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通過光熱過渡金屬硫化物異質(zhì)結(jié)構(gòu)推動耐ji端溫度鋅-空氣電池的發(fā)展
理化(香港)有限公司2024年度優(yōu)選論文
當(dāng)前,鋰離子電池在儲能市場中占據(jù)主導(dǎo)地位,然而,現(xiàn)有的鋰離子電池技術(shù)面臨著能量密度不足(50-260 Whkg-1)、運(yùn)營成本高、安全隱患等挑戰(zhàn),制約了其進(jìn)一步發(fā)展和利用。下一代能量轉(zhuǎn)換和存儲系統(tǒng)的更換勢在必行。
鋅空氣電池(ZABs)因其zhuo越的理論能量密度 (1086Whkg-1)、強(qiáng)大的安全性和成本效益而成為有前途的候選者,具有巨大的研究潛力。然而,ZABs中與氧還原反應(yīng)(ORR)和析氧反應(yīng)(OER)相關(guān)的緩慢動力學(xué),阻礙了其實(shí)際應(yīng)用。解決這些反應(yīng)中動力學(xué)延遲的挑戰(zhàn)對于推進(jìn)ZABs實(shí)際應(yīng)用至關(guān)重要。
近日,溫州大學(xué)陳亦皇團(tuán)隊(duì)在國際期刊《Energy & Environmental Science》發(fā)表題為《Advancing extreme-temperature-tolerant zinc–air batteries through photothermal transition metal sulfide heterostructures》重磅論文,論文研究一種由氧化石墨烯上負(fù)載的NiCo2S4@NiFe層狀雙氫氧化物(NiCo2S4@NiFe LDH/N-rGO)組成的光熱電催化劑。
NiCo2S4@NiFe LDH/N-rGO光熱電催化劑表現(xiàn)出顯著的雙功能活性,在光熱效應(yīng)的影響下,E值為0.636V,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過大多數(shù)先進(jìn)體系(通常>0.68V)。在25mA cm-2的高電流密度下,基于NiCo2S4@NiFe LDH/N-rGO的ZABs展現(xiàn)出了驚人的循環(huán)性能,在無光照條件下達(dá)到3410次循環(huán),在光照條件下進(jìn)一步延長到了8285次循環(huán)。
此外,當(dāng)組裝柔性全固態(tài)ZABs時,光熱輔助下的可充電電池表現(xiàn)出出色的性能,包括最大功率密度(例如,25 ℃時為151.7mW cm-2)、顯著的循環(huán)穩(wěn)定性(例如,-40℃下超過3480次循環(huán)),以及從高溫(60 ℃)到極低溫(-40℃)的zhuo越靈活性。最后,通過原位拉曼光譜和模擬研究,揭示了光熱效應(yīng)促進(jìn)羥基氧化物的生成的關(guān)鍵作用,強(qiáng)調(diào)了光熱效應(yīng)對電催化性能的有益影響。該論文研究對探索發(fā)展新型ZABs技術(shù)具有重要指導(dǎo)意義。
論文題目:Advancing extreme-temperature-tolerant zinc–air batteries through photothermal transition metal sulfide heterostructures
論文作者:溫州大學(xué)化學(xué)與材料工程學(xué)院 陳亦皇團(tuán)隊(duì)
論文期刊:《Energy & Environmental Science》
論文分區(qū):JCR一區(qū)TOP
影響因子:32.4
論文DO1:10.1039/d4ee03240c
該論文研究使用了理化(香港)有限公司提供的DSR數(shù)字型旋轉(zhuǎn)圓盤圓環(huán)電極裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn),測定了NiCo2S4@NiFe LDH/N-rGO電催化劑的雙功能性能,以及轉(zhuǎn)移電子數(shù)與過氧化氫(H2O2)產(chǎn)量的測試,獲得良好的譜圖數(shù)據(jù)。
實(shí)驗(yàn)譜圖解析
(a)OER極化曲線。
(b)在10 mA cm-2電流密度下的對應(yīng)電位。
(c)在不同電極上,于10 mA cm-2恒定電流密度下持續(xù)10小時的OER穩(wěn)定性測試。NiCo?S?@NiFe LDH/N-rGO-Light代表NiCo?S?@NiFe LDH/N-rGO電極在光照條件下的情況。
(d) ORR極化曲線。
(e)對應(yīng)的半波電位(E1/2)和極限電流密度(J?)。
(f)在不同電極上,于0.65 V(相對于可逆氫電極,VRHE)恒定電位下持續(xù)10小時的ORR穩(wěn)定性測試。
(g) NiCo?S?@NiFe LDH/N-rGO電極的旋轉(zhuǎn)環(huán)盤電極(RRDE)測量結(jié)果,以及在不同電位下對應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)和過氧化氫(H?O?)百分比(插圖)。
(h)不同電極的雙功能催化曲線。
(i) NiCo?S?@NiFe LDH/N-rGO-Light與其他已報道的雙功能電催化劑之間的雙功能性能比較示意圖。
在標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)中,實(shí)驗(yàn)人員測量了電流密度為10 mA cm-2(Ej=10)時的電位,以評估和比較合成催化劑與基準(zhǔn)貴金屬催化劑的析氧反應(yīng)(OER)活性。
如圖a所示,NiCo?S?@NiFe LDH/N-rGO的OER活性最高,Ej=10 =1.492 V,并且在近紅外(NIR)光照下,活性進(jìn)一步提升。
在圖c中,對其穩(wěn)定性進(jìn)行了測試,在維持恒定電位10小時后,電流密度僅降低了12.7%,與商用RuO?催化劑(降低了23.7%)形成鮮明對比。同時,催化劑在光照10小時后也表現(xiàn)出優(yōu)異的光穩(wěn)定性,電流密度達(dá)到其初始值的89.3%。
圖d、e為ORR性能,NiCo?S?@NiFe LDH/N-rGO同樣展現(xiàn)出了較大的半波電位(E1/2=0.809V),接近商用Pt/C催化劑的性能(E1/2=0.834 V)。
同時,對其進(jìn)行了穩(wěn)定性測試,在10小時的ORR過程后光照下NiCo?S?@NiFe LDH/N-rGO的電流密度僅比初始值降低了6.8%。與商用Pt/C催化劑(顯著降低了27.5%)形成鮮明對比。
如圖g所示,計(jì)算得出NiCo2S4@NiFe LDH/N-rGO轉(zhuǎn)移的電子數(shù)約為4.0,這與通過旋轉(zhuǎn)環(huán)盤電極(RRDE)測量得出的約3.98的值非常接近。此外,值得注意的是,H2O2的產(chǎn)率低于1%(見圖g),這可以歸因于NiCo2S4@NiFe LDH/N-rGO在氧還原過程中直接生成了氫氧根離子。
真金不怕火煉,好物經(jīng)得起檢驗(yàn)!
DSR數(shù)字型旋轉(zhuǎn)圓盤圓環(huán)電極憑借出色的產(chǎn)品性能再一次助力老師同學(xué)們?nèi)〉每蒲屑芽儯?/p>
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