液相色譜儀提高溫度往往有利于分離效果嗎？

液相色譜儀提高溫度往往有利于分離效果嗎？

   錯(cuò)誤! 隨著溫度升高，流動(dòng)相粘度下降，因此分析物傳質(zhì)速率提高，所以就能夠提供更好的色譜分離效果。正確，但是除了柱效，溫度同樣影響保留因子（k）和選擇性（α）。溫度的變化因素能夠提高或降低分辨率（其實(shí)這也是色譜分析更關(guān)心的問(wèn)題）。保留時(shí)間往往隨著溫度升高而降低，因?yàn)闇囟茸鳛橐粋€(gè)熱力學(xué)參數(shù)，使得高溫度下分析物傾向于留在流動(dòng)相中，會(huì)更快的從柱子上洗脫下來(lái)。然后，不同的化合物可能對(duì)溫度變化有不同響應(yīng)程度的保留時(shí)間改變。更加確切的說(shuō)，它們的范德霍夫線的斜率不同（ln k與1/T，T以溫度計(jì)量）；換句話說(shuō)，α值會(huì)變化。另外溫度增加會(huì)使低k值的色譜峰出峰更快,甚至接近在無(wú)保留物質(zhì)t₀附近出來(lái),導(dǎo)致很難進(jìn)行定量分析。

以analgesics（一種鎮(zhèn)痛藥，譯者注）為例，圖二顯示的一系列的色譜圖列出了七種鎮(zhèn)痛藥在柱溫20-90°C的分離情況。我們從中可以發(fā)現(xiàn)許多特點(diǎn)。首先，所有分析物隨著溫度升高，保留時(shí)間變短且峰變窄，意味溫度升高利于分離效果。其次，鎮(zhèn)痛藥之一的水楊酸（即阿司匹林）在峰5，6之間，隨著溫度變化位置改變較大。事實(shí)是在20-40°C時(shí)，該物質(zhì)隨溫度變化，洗脫順序也發(fā)生了變化。在中間的30℃時(shí)，水楊酸和第6號(hào)峰的非那西丁一起出峰。所以，溫度大于40°C會(huì)引起分離時(shí)間變短和洗脫順序發(fā)生變化。

當(dāng)然，一個(gè)提高溫度的好處在于降低了操作時(shí)的柱壓，以便于使用更大的流速和粒徑更小的填料。另一個(gè)在高溫下能夠?qū)е律V柱性能問(wèn)題的因素是流動(dòng)相的溫差。如果柱子在60°C下操作，但是流動(dòng)相在室溫流入，那么進(jìn)入的較冷的流動(dòng)相就能夠引起峰變形，原因是不同溫度下分析物會(huì)趨向在高溫的流動(dòng)相中。所以建議大家在較高溫度下使用色譜柱的時(shí)一定記得預(yù)熱流動(dòng)相。