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安東帕讓獲“2010諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)”的偶聯(lián)反應(yīng)更快、更容易

閱讀:2095      發(fā)布時(shí)間:2010-12-22
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關(guān)鍵詞:碳碳偶聯(lián)反應(yīng);金屬催化;安東帕;微波合成;放大合成

 

2010 年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)?lì)C給Richard F. Heck, Ei-ichi Negishi及Akira Suzuki,理由是他們發(fā)展了鈀催化交叉偶聯(lián)。這一化學(xué)工具極大地促進(jìn)了制造復(fù)雜化學(xué)物質(zhì)的可能性,比如碳基分子,其復(fù)雜性可媲美天然分子。在Heck反應(yīng)、Negishi反應(yīng)及Suzuki反應(yīng)中,碳原子在一個(gè)鈀原子上相集,于是它們的“互相親近”就啟動(dòng)了化學(xué)反應(yīng)。

 
微波輔助合成有機(jī)技術(shù)(MAOS)由于具有反應(yīng)時(shí)間短、控溫、副產(chǎn)物少等突出優(yōu)點(diǎn),近年來已經(jīng)作為一個(gè)常規(guī)儀器進(jìn)入到很多合成實(shí)驗(yàn)室。奧地利安東帕有限公司利用在微波輻射加熱方面先進(jìn)技術(shù),研制出了單模微波合成儀Monowave 300、多模高壓微波合成儀Synthos 3000、公斤級(jí)(Kilolab)微波放大合成儀Masterwave BTR等全系列產(chǎn)品,解決了微波輔助化學(xué)合成(MAOS)領(lǐng)域的多項(xiàng)技術(shù)難題。安東帕的微波合成反應(yīng)器具有zui高的微波場(chǎng)密度、zui快的加熱速度、先進(jìn)的測(cè)溫和測(cè)壓技術(shù)使化學(xué)家們的各種化學(xué)合成工作變得更輕松。下面的例子可以讓你了解安東帕微波技術(shù)對(duì)于獲得2010年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的偶聯(lián)反應(yīng)類型的極大促進(jìn)作用。
 

常規(guī)加熱Heck偶聯(lián)反應(yīng)需要用含鈀的均相催化劑和TEA堿情況下在偶極非質(zhì)子溶劑(如乙腈或NMP)中120°C反應(yīng)8-24小時(shí)。利用安東帕公司的微波合成儀(Monowave 300或Synthos 3000) 在180 °C -190°C只需要短短的15分鐘就可完成反應(yīng),并且可以使用非均相的鈀碳催化劑。

 

圖一:Heck反應(yīng)(密閉式微波加熱)

 Negishi coupling根岸偶聯(lián))反應(yīng)中,有機(jī)鋅試劑英語organozinc compound與鹵代烴在鎳或鈀的配合物的催化下發(fā)生偶聯(lián),生成一根新的碳-碳鍵。由于有敏感試劑的存在,反應(yīng)必須在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行,安東帕公司的微波合成儀(Monowave 300或Synthos 3000)利用專門充氣工具,對(duì)反應(yīng)進(jìn)行快速的升溫,只需1分鐘就可獲得5.7克純度達(dá)98%的產(chǎn)品。

 

圖二: Nigishi 反應(yīng)(密閉式微波加熱)

   Suzuki反應(yīng)鈴木反應(yīng)),也稱作Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)是一個(gè)較新的有機(jī)偶聯(lián)反應(yīng),零價(jià)鈀配合物催化下,芳基或烯基硼酸或硼酸酯與氯、溴、碘代芳烴或烯烴發(fā)生交叉偶聯(lián)。Suzuki反應(yīng)用常規(guī)加熱在常壓回流條件下反應(yīng)需要數(shù)小時(shí),用安東帕公司的微波合成儀(Monowave 300或Synthos 3000)在密閉加熱條件下只需要數(shù)分鐘到數(shù)十分鐘??梢詾樗幬镅邪l(fā)快速獲得各種雜環(huán)化合物。

 

圖三: Suzuki反應(yīng) (密閉式微波加熱)

安東帕公司還成功突破了微波加熱技術(shù)在放大合成方面局限,例如下面的這個(gè)Heck偶聯(lián),Masterwave BTR微波放大合成儀可以每次處理高達(dá)800ml的反應(yīng)液,一次可獲得50克的產(chǎn)物,采用8小時(shí)輪班工作,每天可生成1.2公斤的產(chǎn)品,一周就可獲得6公斤的產(chǎn)品。極大地加速了從研究到生產(chǎn)的進(jìn)程。

 

 

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