丁二酮肟（二甲基乙二醛肟）分光光度法測(cè)定

1 主題內(nèi)容與適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用丁二酮肟（二甲基乙二醛肟）分光光度法測(cè)定工業(yè)廢水及受到鎳污染的環(huán)境水。

當(dāng)取試樣體積10mL，本法可測(cè)定上限為10mg／L，zui低檢出濃度為0.25mg／L。適當(dāng)多取樣品或稀釋?zhuān)蓽y(cè)濃度范圍還能擴(kuò)展。

2 原理

在氨溶液中，碘存在下，鎳與丁二酮肟作用，形成組成比為1：4的酒紅色可溶性絡(luò)合物。于波長(zhǎng)530nm處進(jìn)行分光光度測(cè)定。

3 試劑

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖驼麴s水或同等純度的水。

3.1 硝酸（HNO₃），密度（₂₀）為1.40g／mL。

3.2 氨水（NH₃·H₂O），密度（₂₀）為0.90g／mL。

3.3 高氯酸（HClO₄），密度（₂₀）為1.68g／mL。

3.4 乙醇（C₂H₅OH），95％（V／V）。

3.5 次氯酸鈉（NaoCl）溶液，活性氯含量不小于52g／L。

3.6 正丁醇[CH₃（CH₂）₂CH₂OH]，密度（?20）為0.81g／mL。

3.7 硝酸溶液，1＋1（V／V）。

3.8 硝酸溶液，1＋99（V／V）。

3.9 氫氧化鈉溶液，C（NaOH）＝2mol／L。

3.10 檸檬酸銨[（NH₄）₃C₆H₅O₇]溶液，500g／L。

3.11 檸檬酸銨[（NH₄）₃C₆H₅O₇]溶液，200g／L。

3.12 碘溶液，C（I₂）＝0.05mol／L：稱(chēng)取12.7g碘片（I₂），加到含有25g碘化鉀（KI）的少量水中，研磨溶解后，用水稀釋至1000mL。

3.13 丁二酮肟[（CH₃）₂C₂（NOH）₂]溶液，5g／L：稱(chēng)取0.5g丁二酮肟溶解于50mL氨水（3.2）中，用水稀釋至100mL。

3.14 丁二酮肟乙醇溶液，10g／L：稱(chēng)取1g丁二酮肟，溶解于100mL乙醇（3.4）中。

3.15 Ka₂－EDTA[C₁₀H₁₄N₂O₈Na₂·2H₂O]溶液，50g／L。

3.16 氨水溶液，1＋1（V／V）。

3.17 氨水溶液，C（NH₃·H₂O）＝0.5mol／L。

3.18 鹽酸溶液，C（HCl）＝0.5mol／L。

3.19 氨水-氯化銨緩沖溶液，pH＝10±0.2；稱(chēng)取16.9g氯化銨（NH⁴Cl），加到143mL氨水（3.2）中，用水稀釋至250mL。貯存于聚乙烯塑料瓶中，4℃下保存。

3.20 鎳標(biāo)準(zhǔn)貯備液，1000mg／L：準(zhǔn)確稱(chēng)取金屬鎳（含量99.9％以上）0.1000g溶解在10mL硝酸溶液（3.7）中，加熱蒸發(fā)至近干，冷卻后加硝酸溶液（3.8）溶解，轉(zhuǎn)移到100mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。

3.21 鎳標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，20.0mg／L：取10.0mL鎳標(biāo)準(zhǔn)貯備液（3.20）于500mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。

3.22 酚酞乙醇溶液，1g／L：稱(chēng)取0.1g酚酞，溶解于100mL乙醇（3.4）中。

4 儀器

常用實(shí)驗(yàn)室儀器及分光光度計(jì)。

5 樣品

采樣后，立即用硝酸（3.1）調(diào)節(jié)水樣的pH值為1～2。

6 步驟

6.1 試料

取適量樣品（含鎳量不得超過(guò)100g），置于25mL容量瓶中并用水稀釋至約10mL，用氫氧化鈉溶液（3.9）約1mL使呈中性，加2mL檸檬酸銨溶液（3.10）。

6.2 空白試驗(yàn)

在測(cè)定的同時(shí)應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)，所用試劑及其用量與在測(cè)定中所用的相同，測(cè)定步驟亦相同，但用10.0mL水代替試料。

6.3 干擾的消除

在測(cè)定條件下，干擾物主要是鐵、鉆、銅離子，加入Na2-EDTA溶液，可消除300mg／L鐵、100mg／L鉆及50mg／L銅對(duì)5mg／L鎳測(cè)定的干擾。若鐵、鈷、銅的含量超過(guò)上述濃度，則可采用丁二酮肟-正丁醇萃取分離除去（見(jiàn)附錄A）。

氰化物亦干擾測(cè)定，樣品經(jīng)前處理即可消除。若直接制備試料，則可在樣品中加2mL次氯酸鈉溶液（3.5）和0.5mL硝酸（3.1）加熱分解鎳氰絡(luò)合物。

6.4 測(cè)定

6.4.1 前處理 .

除非證明樣品的消解處理是不必要的，可直接制備試料（6.1），否則按下述步驟進(jìn)行前處理：

取樣品適量（含鎳量不得超過(guò)100g）于燒杯中，加0.5mL硝酸（3.1），置燒杯于電熱板上，在近沸狀態(tài)下蒸發(fā)至近干，冷卻后，再加0.5mL硝酸（3.1）和0.5mL高氯酸（3.3）繼續(xù)加熱消解，蒸發(fā)至近干。冷卻后，用硝酸溶液（3.8）溶解，若溶液仍不清沏，則重復(fù)上述操作，直至溶液清沏為止。將溶解液轉(zhuǎn)移到25mL容量瓶中，用少量水沖洗燒杯，溶液體積不宜超過(guò)1.5mL，按（6.1）制備試料。

6.4.2 顯色

于試料中加1mL碘溶液（3.12），加水至20mL，搖勻1），加2mL丁二酮肟溶液（3.13），搖勻2）。加2mLNa₂-EDTA溶液（3.15），加水至標(biāo)線，搖勻。

注：1）加入碘溶液后，必須加水至約20mL并搖勻，否則加入丁二酮肟后不能正常顯色。

2）必須在加入丁二酮肟溶液并搖勻后再加入Na2-EDTA溶液，否則將不顯色。

6.4.3 測(cè)量

用10mm比色皿，以水為參比液，在530nm波長(zhǎng)下測(cè)量顯色液（6.4.2）的吸光度減去空白試試驗(yàn)

（6.2）所測(cè)的吸光度。

注：在低于20℃室溫下顯色時(shí)，絡(luò)合物吸光度至少在1h內(nèi)不變，否則絡(luò)合物的吸光度穩(wěn)定性隨溫度升高而下降。

因此，在此情況下，須在較短時(shí)間（15min）內(nèi)顯色測(cè)定，且樣品測(cè)定與繪制曲線的顯色時(shí)間應(yīng)盡量一致。

6.5 校準(zhǔn)曲線的繪制

6.5.1 顯色與測(cè)量

往6個(gè)25mL容量瓶中，分別加入0，1.0，2.0，3.0，4.0及5.0mL鎳標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（3.2.1），并加水至10mL，加2mL檸檬酸銨溶液（3.10），以下步驟按6.4.2和6.4.3所述進(jìn)行顯色與測(cè)量。

6.5.2 校準(zhǔn)曲線的繪制

以測(cè)定的各標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度（6.5.1）減去試劑空白（零濃度）的吸光度，和對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液的鎳含量繪制校準(zhǔn)曲線。

7 結(jié)果的表示

鎳含量C（mg／L）由回歸方程或下式計(jì)算：

式中：m——由校準(zhǔn)曲線查得的試料含鎳量，?g；

V——試料的體積，mL。

8 精密度和準(zhǔn)確度

9個(gè)實(shí)驗(yàn)室分折含7.18mg／L及5.74mg／L鎳的統(tǒng)一樣品。

8.1 精密度

8.1.1 重復(fù)性

重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.79％及1.14％。

8.1.2 再現(xiàn)性

再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.11％及2，25％。

8.2 準(zhǔn)確度

相對(duì)誤差分別為＋0.4％及＋0.5％。加標(biāo)回收率分別為100±3.4％及99±4.4％。

附錄A 丁二酮肟-正丁醇萃取分離操作步驟

（補(bǔ)充件）

A1 萃取分離

A1.1 置試料或經(jīng)前處理的試料于100mL分液漏斗中，加2mL丁二酮肟乙醇溶液（3.14），搖勻。加一滴酚酞溶液（3.22），滴加氨水溶液（3.16）使溶液出現(xiàn)紅色，再加1mL氨水-氯化銨緩沖液（3.19），加水至約30mL，搖勻。

A1.2 用10mL正丁醇（3.6）萃取1～2min，靜止分層后，棄盡水相。

A1.3 用5mL氨水溶液（3.17）振搖30s，洗滌有機(jī)相一次，棄盡水相。

A1.4 加入5mL鹽酸溶液（3.18）振搖1～2min，反萃取鎳。分層后將水相*轉(zhuǎn)入25mL容量瓶中，再用5mL水洗滌有機(jī)相一次，合并水相。

A2 顯色和測(cè)量

于25mL容量瓶中加約1mL氫氧化鈉镕液（3.9）使呈中性，加0.5mL檸檬酸銨镕液（3.11），以下按6.4.2和6.4.3步驟進(jìn)行顯色和測(cè)量。

A3 校準(zhǔn)曲線的繪制

向6個(gè)100mL分液漏斗中，分別加入0，0.5，1.0，2.0及2.5mL鎳標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（3.21）。以下按A1、A2步驟進(jìn)行萃取分離、顯色和測(cè)量，以測(cè)定的各標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度減去空白試驗(yàn)（零濃度）的吸光度和對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液的鎳含量繪制校準(zhǔn)曲線。