大家知道在分析和生物分析方法的開(kāi)發(fā)中，樣品處理是十分重要的一步。現(xiàn)代分析對(duì)一個(gè)樣品的分析測(cè)定所用的時(shí)間越來(lái)越短，但是，樣品制備過(guò)程所用的時(shí)間卻仍然很長(zhǎng)。據(jù)統(tǒng)計(jì)，在大部分的儀器分析實(shí)驗(yàn)室中，將一個(gè)原始樣品處理成可直接用于儀器分析測(cè)定的樣品狀態(tài),所消耗的時(shí)間約占整個(gè)分析時(shí)間的60-70%。在各種樣品前處理方法中，目前各種無(wú)溶劑的綠色樣品處理技術(shù)成為儀器分析主要的前處理方法。當(dāng)然近年吸引力的技術(shù)是固相微萃取，它是從固相萃取衍生出來(lái)的一種無(wú)溶劑的樣品處理技術(shù)，從SPE衍生出來(lái)的另一種微量固相萃取方法是填充吸著劑微萃取，它是2004年出現(xiàn)的一種精巧、環(huán)保、便利的固相萃取方法，：1488)由瑞典阿斯特拉公司研發(fā)部的Mohamed Abdel-Rehim首先提出的。Abdel-Rehim 在2015年發(fā)表一篇有關(guān)MEPS的綜述文章，講述這一技術(shù)的發(fā)生和發(fā)展及其應(yīng)用，這里以此文為主綜合介紹MEPS的概況及應(yīng)用。

　　MEPS是一種小型化的固相萃取技術(shù)，用于樣品的純化，但與一般SPE有顯著差異，它是把吸著劑直接集成到注射器中，而不是一個(gè)單獨(dú)的小柱子。因此，不需要使用一個(gè)單獨(dú)的萃取裝置。MEPS甚至可以用于血漿或尿液樣進(jìn)行100次以上的萃取純化，而常規(guī)固相萃取小柱只能使用一次。MEPS 可以處理容量小的樣品或容量大的樣品，可與氣相色譜/質(zhì)譜，液相色譜/質(zhì)譜，毛細(xì)管電色譜/質(zhì)譜聯(lián)用 ?？稍诜聪唷⒄?，混合離子交換模式下使用。用注射器作為進(jìn)樣裝置，可以自動(dòng)化，包括樣品處理，萃取和注射等步驟。SPE的洗脫處理只能是從上到下，而MEPS可以從兩個(gè)方向洗脫處理。

　　1 MEPS的裝置

　　MEPS的裝置是把大約2mg 固體吸著劑像塞子一樣裝到注射器的筒和針之間，如圖1所示，這種技術(shù)結(jié)合樣品萃取、預(yù)濃縮和洗脫于一體，設(shè)備有兩部分：MEPS注射器和MEPS床，也叫做BIN，BIN包括MEPS床，和填充MEPS床的注射器針。BIN使用100-μL 或 250-μL氣密MEPS注射器，它可以經(jīng)受正常SPE的壓力。

　　圖 1 MEPS的裝置

　　當(dāng)BIN失效或需要更換其他吸著劑時(shí)，把螺母擰開(kāi)更換舊的BIN，換上新的BIN。整個(gè)裝置可以手動(dòng)或在線使用，MEPS適合于使用反相、正相、和離子交換模式下進(jìn)行萃取富集。一般上講，MEPS可以適應(yīng)SPE的特點(diǎn)要求，只是把有效體積縮小到10 μL，這樣可以適應(yīng)于LC或GC的自動(dòng)進(jìn)樣注射器進(jìn)樣。MEPS的特點(diǎn)是使用很少量吸著劑，并且用很少量溶劑就可以把樣品洗脫下來(lái)。

　　2 MEPS 的各種形式

　　MEPS經(jīng)過(guò)多年的研究進(jìn)化，從手動(dòng)到半自動(dòng)和全自動(dòng)裝置，見(jiàn)圖 2。

　　圖 2 MEPS 的各種形式

　　MEPS的zui重要的部分是吸著劑，重要的吸著劑見(jiàn)圖3，zui常用的是以硅膠為基質(zhì)的鍵合于硅膠表面的烷烴固定相C2、C8和C18，很多研究者也喜歡使用聚酯類吸著劑。

　　通用型吸著劑的缺點(diǎn)是沒(méi)有選擇性，為了克服這個(gè)問(wèn)題，人們選擇分子印跡聚合物，用以識(shí)別特異性的目標(biāo)化合物。另一方面MEPS 也使用聚吡咯或聚酰胺類吸著劑，它們成功地用于殺蟲(chóng)劑和水性樣品的分離。此外有人合成了聚苯胺納米絲，做成網(wǎng)絡(luò)用于從水樣中選擇性分離三嗪、有機(jī)氯、有機(jī)磷農(nóng)藥。

　　近來(lái)Abdel-Rehim 研究組合成了一些適合于MEPS的新型吸著劑，具有、耐用、易于使用的特點(diǎn)，例如碳基吸著劑材料、針內(nèi)溶膠凝膠MIP、溶膠凝膠MIP修飾的膜、和溶膠凝膠MIP 點(diǎn)紡絲吸著劑。 有關(guān)樣品萃取吸著劑有多種多樣品種可供選擇，下一講討論這一問(wèn)題。

　　3 MEPS裝置的自動(dòng)化應(yīng)用舉例

　　MEPS自動(dòng)化是把MEPS與自動(dòng)進(jìn)樣器結(jié)合起來(lái)組成一個(gè)系統(tǒng)，來(lái)完成MEPS的所有步驟，包括樣品的保溫、萃取、清洗、溫度控制、萃取和解析的時(shí)間控制，通過(guò)計(jì)算機(jī)上的操作系統(tǒng)來(lái)進(jìn)行整個(gè)分析過(guò)程，這種設(shè)備有多家公司的商品儀器出售。

　　這種自動(dòng)化的MEPS再與96微盤進(jìn)樣結(jié)合起來(lái)，可以大大縮短總分析時(shí)間，構(gòu)成高通量分析模式。 MEPS 自動(dòng)化可以使用多支萃取頭組成萃取頭集合，如圖3的A，也可以和管尖填充固定相微萃取，如圖3的F，它的結(jié)構(gòu)是萃取頭放在微量吸液管的管尖處。也可以使用管內(nèi)SPME或固相微萃取棒與HPLC組成自動(dòng)化系統(tǒng)。

　　圖 3 MEPS的自動(dòng)化設(shè)備

　　圖 3 的說(shuō)明：

　　A-- 多個(gè)萃取頭集合;B--96支微管機(jī)械手操作臺(tái)：96-TFME設(shè)備，是軌道攪拌器，分別用于預(yù)處理、萃取、和解析，是固定相洗滌臺(tái)，是96支微管的氮?dú)馀趴赵O(shè)備，是注射器臂，是XYZ行程臂，用于TFME或氮?dú)馀趴赵O(shè)備準(zhǔn)確地定位，置于多管萃取瓶上;C—是B圖中TFME設(shè)備的詳圖;D—是TFME與 DESI 結(jié)合圖，其中電噴霧器，進(jìn)樣毛細(xì)管，是TFME設(shè)備固定于臺(tái)子上，是旋轉(zhuǎn)臺(tái)，是按XYZ方向運(yùn)行的樣品臺(tái)，是氣源，是溶劑瓶;E—處于軌道攪拌器位置的活體SPME 96微管解析設(shè)備;F--管尖填充固定相微萃取設(shè)備詳圖;G--管尖固相微萃取設(shè)備與商品Tomtec Quadra 96結(jié)合使用圖。