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什么是液接界?為何參比溶液要使用高濃度KCl?

閱讀:3135        發(fā)布時(shí)間:2013/6/13
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pH測量過程中,均使用參比電極,大多數(shù)情況下參比電極帶有鹽橋溶液。參比電極通過鹽橋溶液與被測溶液相連通,這樣在被測溶液和參比鹽橋溶液之間就形成液接界,液接界兩邊溶液中的離子不斷跨越界面向?qū)γ孢M(jìn)行擴(kuò)散,由于各個(gè)離子擴(kuò)散速度不同,而使液接界兩邊帶有符號相反的電荷,產(chǎn)生電位差,即稱為液接界電位,也稱擴(kuò)散電位,它會影響電極的測量精度。為了減少液接界的電勢差或使其保持穩(wěn)定及重現(xiàn),就必須采用高濃度的KCl溶液(3.3mol/L)作為電極的外參比鹽橋溶液,它有足夠高的離子強(qiáng)度,比被測介質(zhì)的可能的大的離子強(qiáng)度還要大5~10倍,因此,在液接界界面上,總是K+Cl-向外擴(kuò)散,而由于K+Cl-的淌度(可以理解成速度)接近相等,正負(fù)電荷分布基本均勻,因此形成較小的液接界電勢,這就是參比電極中的外參比溶液必須使用高濃度KCl溶液的原因。

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