全自動電位滴定儀的滴定方法主要有電位滴定、光度(比色)滴定、電流滴定、電導(dǎo)滴定和溫度滴定。滴定過程及滴定后的數(shù)據(jù)處理如下:
1、終點確定方法主要有微分滴定、終點滴定、預(yù)設(shè)終點滴定、格蘭滴定、線性滴定等。
2、數(shù)據(jù)處理主要包括數(shù)據(jù)平滑、實時滴定曲線的繪制、終點和假終點的識別和刪除、圖譜的存儲等;自動端點檢測和錯誤端點的刪除;手動生成終點函數(shù);建立模板函數(shù)等。在光度(比色)滴定、電流滴定、電導(dǎo)滴定和溫度滴定的線性滴定、兩條相交線的擬合和終點的溶液等。
全自動電位滴定儀的滴定方法在進行滴定分析時,首先要考慮選擇什么滴定方法。既要完成滴定分析任務(wù),又要獲得高精度的分析結(jié)果。主要考慮以下幾個方面:
1、以等效點的銳度指標(biāo)和曲作為電位滴定準(zhǔn)確度的衡量標(biāo)準(zhǔn)。研究表明:和曲>1000,滴定誤差不得超過0.1%;當(dāng)和曲在0-1000之間時,滴定仍然可行,但滴定誤差較大,為0.1%-5%;hequ<10,不能確定滴定終點,滴定沒有實際意義。如果滴定銳度指數(shù)較小,則應(yīng)選擇微分自動滴定法而不是預(yù)設(shè)終點法。
預(yù)設(shè)終點滴定法和終點滴定法只有在滴定曲線較小(銳度指數(shù)較大)時,準(zhǔn)確度較好。如果滴定曲線比較平緩,接近終點的溶液離子強度很弱,電位很不穩(wěn)定,導(dǎo)致測量誤差大。因此,通常用于精度要求不高的場合。
微分滴定——當(dāng)?shù)味ǖ竭_理論終點時,離子濃度突然變化,導(dǎo)致電極電位相應(yīng)的跳躍。這個跳躍是微分的,電位滴定的終點由一階導(dǎo)數(shù)zui大值決定。它不需要提前知道終點的值。也可以檢測滴定曲線不太好的終點(銳度指數(shù)?。?,它具有高分辨率和測量精度。
2、對于滴定劑消耗較少的滴定,如測定汽油、煤油中的硫醇硫和堿性氮,電位滴定是通過測量滴定過程中電位的變化來確定滴定終點的方法。與直接電位法相比,電位滴定不需要精確測量電極電位值。因此,溫度和液接電位的影響并不重要,其精度優(yōu)于直接電位法。常用的滴定方法是依靠指示劑的顏色變化來指示滴定終點。如果待測溶液有顏色或渾濁,則難以指示終點,或根本沒有合適的指示劑。電位滴定通過電極電位的突然跳躍來指示滴定終點。在滴定到達終點前后,液滴中待測離子濃度往往連續(xù)變化N個數(shù)量級,造成電位的突然跳躍。被測組分的含量仍按滴定劑消耗量計算。
全自動電位滴定儀利用不同的指示電極,電位滴定可以進行酸堿滴定、氧化還原滴定、配位滴定和沉淀滴定。PH玻璃電極用作酸堿滴定的指示電極。在氧化還原滴定中,鉑電極可用作指示電極。在配位滴定中,如果使用EDTA作為滴定劑,可以使用汞電極作為指示電極。在沉淀滴定中,如果用硝酸銀滴定鹵素離子,可以用銀電極作為指示電極。在滴定過程中,隨著滴定劑的不斷加入,電極電位E不斷變化。當(dāng)電極電位突然跳躍時,滴定到達終點。用微分曲線比用普通滴定曲線更容易確定滴定終點。
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