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工業(yè)在線氯離子分析儀的工作原理

閱讀:2701發(fā)布時(shí)間:2019-5-16

固態(tài)電極膜內(nèi)使用的是相對(duì)不可溶的無機(jī)鹽。固態(tài)電極以同類和異類方式存在。這兩種類型都由于離子交換過程而在膜上形成電勢(shì)。此類電極包括銀/硫離子、鉛離子、銅離子、氯化物、硫氯酸根、氯離子和氯離子選擇性電極。

電極的準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性怎樣,是決定離子計(jì)好壞的關(guān)鍵因素之一。特別是低電導(dǎo)率水質(zhì),對(duì)電極的要求更高。若用普通的電極來測(cè)量,穩(wěn)定性很差,而且使用壽命又短,滿足不了要求。

離子選擇性電極(ISEs)是以敏感膜為基礎(chǔ)的電化學(xué)傳感器,這層膜是使電極對(duì)特定離子有選擇性響應(yīng)的元件。

根據(jù)膜的材料不同可將離子選擇性電極分為4種:

• 玻璃膜(如Na+) • 固態(tài)膜(如Pb2+)

• 聚合體膜(如K+) • 氣體滲透膜(如CO2)

電極置于溶液內(nèi)時(shí)膜上會(huì)形成一電勢(shì)差。當(dāng)樣品內(nèi)待測(cè)離子的濃度變化時(shí),用離子選擇性電極和一內(nèi)置或外置參比電極一起使用能測(cè)出此電勢(shì)差的變化。從原理上說,整個(gè)的設(shè)置可以作如下描述:

該測(cè)得的電勢(shì)E和樣品內(nèi)的離子活躍度ai之間的關(guān)系用Nernst數(shù)學(xué)方式可表述如下:

E=E0 + 斜率·logai (斜率等于2.3 RT/ZiF)

其中:R為氣體常量,8.314JK-1mol-1

T為溫度K

F是法拉第等值,9.6487×104 Cmol-1

Zi是所測(cè)離子的電荷

該斜率在25℃下為59.16mV/Zi。如所測(cè)離子是像鉀離子那樣的單價(jià)離子(Zi=+1),在濃度發(fā)生十進(jìn)制變化時(shí),25℃時(shí)可以觀察到59.16mV的電勢(shì)變化。類似的,像鈣離子那樣的二價(jià)離子(Zi=+2)在25℃下可觀察到59.16mV/2=29.58mV的電勢(shì)變化。

E0是每一支離子選擇性電極與特定參比結(jié)合時(shí)的恒定的電勢(shì)差。ai是離子活度,但只在較稀釋的溶液內(nèi)和離子濃度相等。離子的活度取決于由離子內(nèi)容決定的樣品溶液中的離子強(qiáng)度。

所測(cè)離子的濃度在其高低端都會(huì)發(fā)生線性偏移,該偏移決定了測(cè)量的高低端的限度。離子電極可以測(cè)量到濃度為10-6M的樣品溶液。高濃度情況下(通常高于0.1M)線性偏移是由于帶相反電荷的離子的作用引起的。 

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