1．毛細(xì)管的安裝 
    毛細(xì)管柱的安裝常為人們所忽視，往往會出現(xiàn)填充色譜柱多年的技術(shù)人員，剛使用毛細(xì)管柱時，做出的色譜圖還不如填充柱的色譜圖，這使人們很難理解。但究其原因，多數(shù)是由于毛細(xì)管柱的安裝和操作上的毛病，而不是柱子本身和儀器系統(tǒng)的問題。因此，一根好的毛細(xì)管柱和設(shè)計得很好的色譜系統(tǒng)，還必須使柱子在系統(tǒng)中安裝得合理，才能做出好的結(jié)果。

1.1毛細(xì)管柱與進(jìn)樣器的連接 
    對于分流進(jìn)樣，毛細(xì)管柱的入口端一定要伸過分流進(jìn)樣器的分流出口，亦就是使毛細(xì)管柱的入口處于載氣的高流速區(qū)域。如果毛細(xì)管柱的入口在分流進(jìn)樣器的分流出口以下，處于載氣的低流速區(qū)域，得到的色譜圖還不如填充柱，所以必須將毛細(xì)管的入口伸過分流進(jìn)樣器的分流出口，這樣才會得到尖銳的峰形。對于分流/不分流進(jìn)樣，毛細(xì)管的入口應(yīng)接到進(jìn)樣器的底部，這樣可以使汽化管中的樣品*進(jìn)入柱子，也不會出現(xiàn)氣流清洗不到的“死區(qū)”。

1.2毛細(xì)管柱與檢測器的連接 
    在毛細(xì)管連接到檢測器之前，先接通載氣，看一下柱子的出口是否有載氣通過，（將柱子出口浸入清水中看是否有氣泡出現(xiàn)）如果沒有載氣從柱子出來，說明柱前的系統(tǒng)中有的地方漏氣或柱子堵塞，應(yīng)找出原因加以解決。然后將柱子的未端盡可能的伸到檢測器（FID）的噴嘴以下的1~2厘米處（但不能超過噴嘴，并使柱子的出口處于氣流的zui高流速區(qū)域（即氫氣引入口以上），如果柱子不能直接伸到檢測器的噴嘴下1~2厘米處，但必須伸到尾吹氣入口的上部使柱子的未端處于氣流的高速區(qū)域。 

1.3分流比的測定與選擇 
    分流比可以定義：樣品*汽化時與載氣充分混合后，樣品通過分流進(jìn)樣器進(jìn)入柱子的流量FC與通過分流器的流量F分流之比： 
        分流比= FC/F分流　　 （式1） 
    有的人把分流比定義為：樣品進(jìn)入汽化室后，進(jìn)樣器中總的流速=FC十F 分流與柱流速FC之比： 
        分流比=FC/（FC +F分流）　　 （式2） 
    例如，柱子出口流 速為1ml/分，分流器放空的流速為99ml／分，則分流比為100:1 ，因為柱流速FC比分流流速小得多，所以(式1)、（式2）的結(jié)果很相近，F(xiàn)C和F 分流可通過皂沫流量計測量。如果載氣通過毛細(xì)管柱的流量很小，用皂沫流量計不容易測量，F(xiàn)C也可以通過計算求出： 
        FC= 60uπr2 
    其中u為載氣的平均線速度，單位厘米／秒。u可以通過進(jìn)樣后用某物質(zhì)的保留時間求得，某物質(zhì)可以用甲烷、甲醇等均可，要求是色譜柱對該物質(zhì)的吸附要小，一般以甲烷為宜，具體計算方法為： 
         u=柱長（厘米）/保留時間（秒） 
     分流比及分流有大小靠分流閥進(jìn)行調(diào)節(jié)，選擇適當(dāng)?shù)姆至鞅纫埠苤匾Ｈ绻至鞅群苄?，樣品大多?shù)進(jìn)入柱子、容易使峰變寬，形成前伸峰。分流比一般選擇在1:100~200之間，這時樣品的起始組分的譜帶擴(kuò)展很小，出峰尖銳。對一根0.25mm內(nèi)徑的毛細(xì)管柱，用N2作載氣，*流速0.3~0.4ml/分，則分流流量調(diào)到50ml/分左右即可。在毛細(xì)管分流進(jìn)樣系統(tǒng)中一般以柱頭壓力來恒量柱流量的大小，下表給出一些常用的毛細(xì)管柱在標(biāo)準(zhǔn)線速度的情況下的柱頭壓力. 
    柱內(nèi)徑 
    柱長度　　 
    0.2mm　　 
    0.25mm　　 
    0.32mm　　 
    0.53mm 
    15m    0.06Mpa    0.039Mpa    0.024Mpa    0.009Mpa 
    25m    0.1Mpa    0.065Mpa    0.04Mpa    0.016Mpa 
    30m    0.13Mpa    0.08Mpa    0.048Mpa    0.019Mpa 
     50m    0.22Mpa    0.14Mpa    0.08Mpa    0.032Mpa 
    上表所使用的載氣為氮氣，線速度為20cm/秒。或氫氣，線速度為40cm/秒。 

1.4尾吹氣流量的測量與選擇 
    毛細(xì)管色譜分析用FID檢測器時，一定要加尾吹氣，一般用空氣或N2氣。加尾吹氣的作用之一是減少柱后死體積對色譜峰造成的擴(kuò)散，之二是保證FID有合適的氮氫比。FID系質(zhì)量型檢測器，適當(dāng)?shù)卦黾游泊禋饪商岣邫z測的靈敏度，但尾吹氣太高，會引起基線不穩(wěn)以至滅火. 

尾吹氣流速對峰高的影響 
    尾吹氣太低，會引起色譜峰拖尾、對毛細(xì)管柱效損失大大。尾吹氣流量一般在20-30ml比較適合，可用皂沫流量計來測量。 

1.5 毛細(xì)管柱的老化 
    涂漬好的毛細(xì)管柱首先要經(jīng)過充分的老化，以除去固定液中的低分子量物質(zhì)，一般商品毛細(xì)管柱，在制造出廠前都已經(jīng)過充分老化；但柱子一經(jīng)從儀器上拆卸下來，較長時間接觸空氣，在下一次使用之前，以較低的初始溫度程序升溫至zui高使用溫度老化2—3次。各種固定液因其性質(zhì)和生產(chǎn)廠家不同而zui高使用溫度有所不同，所以要注意毛細(xì)管柱的說明，生產(chǎn)毛細(xì)管柱的廠家應(yīng)注明zui高使用溫度。老化中應(yīng)注意載氣的流速不易過大，否則會破壞均勻的液膜。一般非極性柱在250℃以下老化使用，可用普通氮氣，在250℃以上高溫使用時，必須使用高純氮氣或普通氮氣經(jīng)脫氧后使用，以延長柱子的使用壽命。對極性柱，尤其是PEG類（聚乙二醇）、FFAP、含氰基的固定液（OV225、•OV275），一定要用高純氮氣（高純氮氣經(jīng)過脫）99.99%否則，固定液很快被氧化，以致不能使用。 

1.6交聯(lián)毛細(xì)管柱的清洗 
    交聯(lián)毛細(xì)管柱zui重要的優(yōu)點是當(dāng)柱被可溶性有機(jī)重組分污時，可以用溶劑清洗除去污染物，使柱得以再生，根據(jù)污染的性質(zhì)，可適用非極性溶劑（如正戊烷）或極性浴劑（如二氯甲烷、丙酮、苯等）。 
    清洗方法：將溶劑裝入小瓶的2/3處，把毛細(xì)管的出口端（接檢測器的一端）刺過青霉素的橡皮蓋插入溶劑底部。（青霉橡皮蓋較硬，不易被彈性石英毛細(xì)管刺透，可用一金屬絲或注射針預(yù)先刺透，在留的痕跡處插入石英毛細(xì)管）。接著用25ml或50ml的注射針，向小瓶內(nèi)壓入空氣，溶液即會壓入柱內(nèi)，直全部溶劑從柱中流出，（如果是20米以上的大口徑毛細(xì)管柱，再加一次溶劑清洗) 
    后，將柱從小瓶中拉出與儀器的進(jìn)樣連接，用載氣將柱中的溶劑吹干后，再把柱的另一端與檢測連接。用程序升溫的方式老化l～2次，即可使用。 
    清洗過程應(yīng)注意：①溶劑必須用分析純試劑；②溶劑在柱浸泡時間不能過長，以防止固定液液膜溶漲，使柱效下降。 
    1．25或50ml注射器　　2．青霉素小瓶　　3．毛細(xì)管柱 

1.7毛細(xì)管色譜分析中常見故障及排除 
1.7.1進(jìn)樣不出峰 
    這是zui常見的問題之一，主要原因有以下凡個方面： 
    漏氣：進(jìn)樣隔墊、柱子兩端的接頭以及放空針形閥前的連接處漏氣。 
    火焰熄滅：調(diào)節(jié)氫氣或尾吹氣流量的大小，看記錄筆是否向一邊偏移，如筆不動，說明火熄了或火沒點著。 
    電路不正常：離子線、放大器、記錄儀連線接錯或接觸不好，放大器有問題。 
    系統(tǒng)堵塞：在上述情況均正常時應(yīng)懷疑系統(tǒng)堵塞，樣品沒有進(jìn)到檢測器，先檢查柱后是否有氣流通過，如果沒有氣流通過，可能柱子堵塞，從柱后折斷1~2厘米，仍不通氣，再檢查柱前是否堵塞，在確認(rèn)柱子通氣的情況下，檢查柱子到檢測器的連接管路是否堵塞。 

    尾吹氣沒加上：調(diào)節(jié)尾吹流量，如果記錄筆不動（在保證火點著和儀器正常情況下），應(yīng)懷疑流量不夠。關(guān)掉氫氣和空氣，噴嘴口若沒有氣流，證明是氣路堵塞或尾吹管路堵塞。 

    靈敏度太低；可能高壓沒加上，絕緣不好等儀器本身的問題，也有操作上的原因，高太低，衰減大大，記錄儀滿刻度毫伏數(shù)大大等。毛細(xì)管色譜常用10 ~10 
    歐姆的高阻，衰減盡可能小，記錄儀滿刻度1毫伏（噪音可允許的情況下）。如果記錄儀滿刻度只有5毫伏或10毫伏，衰減可相應(yīng)小一些或高阻高一擋。 

    另外，柱子從中間斷開。樣品濃度大低、放空流量太大。注射針堵塞等原因都可能造成不出峰。 

1.7.2色譜峰拖尾,拖尾峰引起的原因比較復(fù)雜，毛細(xì)管柱和儀器系統(tǒng)都可能引起拖尾。柱子兩端安裝不正確，沒有超過分流點和尾吹點；或者是安裝好后又在接頭處斷裂；柱外死體積較大；尾吹氣流量小，樣品在柱內(nèi)或者系統(tǒng)內(nèi)壁非線性吸附；汽化室污染，此時應(yīng)檢查柱子的連接是否正確，有無斷裂，尾吹氣流量是否合適，強(qiáng)極性組份在金屬、載體、固定液和載氣以及固定液和玻璃界面上都會發(fā)生吸附作用，這些表面吸附作用可以通過表面純化來解決。是將系統(tǒng)全玻璃化，并使用石英毛細(xì)管柱，或?qū)悠愤m當(dāng)?shù)剞D(zhuǎn)化。 
　　　　 
    前伸峰是由于進(jìn)樣量太大，柱子超負(fù)荷，進(jìn)樣器或柱溫太低引起的、只要提高儀器的靈敏度，減小進(jìn)樣量，提高進(jìn)樣器溫度或柱溫，就能或少解決色譜峰的前伸問題。

 毛細(xì)管色譜柱在氣相色譜儀分析中是一個核心部分，正確使用毛細(xì)管色譜柱對氣相色譜儀分析結(jié)果的準(zhǔn)確性和延長毛細(xì)管色譜柱的使用壽命至關(guān)重要，現(xiàn)根據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)整理如下資料供氣相色譜儀分析工作者參考：
     1. 在沒有載氣通過時，柱的固定液熱分解較迅速，所以在柱箱（爐）升溫前總是應(yīng)該先通上載氣（這與TCD操作要求相似），柱箱冷卻后才能把載氣關(guān)上。

    2. 載氣中若夾帶灰塵或其它顆粒狀物體就會導(dǎo)致柱迅速損壞，因此在載氣進(jìn)入儀器管線前需加凈化器。（帶填充劑的汽化室玻璃襯管必須注意不能帶有微?；蚧覊m吹出）

    3. 載氣中的水分通過固定液的液膜吸附在柱管表面上，將取代或破壞固定液液膜，所以，固定液極性越強(qiáng)，越需要采用干燥的載氣，例如：象OV-1、SE-30、SE-54、OV-101對載氣干燥要求不高，而PEG20M、FFAP和SP1000對載氣要求就很高。但在涂布于碳酸鋇沉積層上的柱子情況就恰恰相反，涂極性固定液的柱子能經(jīng)受含水樣品的直接進(jìn)樣，而涂非極性固定液的柱反而不能經(jīng)受含水樣品。

    4. 對于那些能被氧化的固定液（如PEG20M、Caxbowax、FFAP等）對載氣除氧也很重要，在N2和He中往往含O2較高，而H2中含O2少，所以，ECD-CS、FID-CS常用高純N2作載氣，TCD-CS用H2作載氣，可用105催化劑常溫下除O2。同時，停機(jī)使用時，應(yīng)將排空端密封住，以防止空氣中的O2對柱固定液的氧化作用。

    5. 在大多數(shù)情況下，柱的壽命與它的使用溫度成反比。采用稍低些的溫度上限，可顯著提高柱的壽命，程序升溫到較高溫度所維持的時間短對柱的壽命影響較小。
     ①.聚二甲基硅酮類固定相：OV-1 , SE-30 (彈性體，OV-101 , SF96 , DC2000 流體)，使用溫度上限為300C,但把溫度上限改為280℃，可使柱子壽命顯著延長。一般來說，彈性體類固定液比流體類更穩(wěn)定些，SF96 , DC200因含有較高水平的殘留催化劑和不純物，不宜作GC/MS分析。
     ②聚苯基乙基硅酮：SE52 （彈性體，5％苯基），SE54（彈性體，5％苯基，1％乙烯基），DC10（液體，35％苯基），OV17(液體，50％苯基)實際上限250℃。SE-52、SE54在280時穩(wěn)定性很好，常用于GC/MS分析，并能容納超負(fù)荷的大進(jìn)樣量。苯基含量增加、穩(wěn)定性要差點。 
     ③聚氰丙基硅酮是極性強(qiáng)的硅酮固定液：OV225（液體，25％氰丙基，25％苯基），Silav10c、SP2340（液體，75％氰丙基），實際溫度上限是250℃。
     ④聚乙二醇型（Carbowax or PEG）固定液是乙烯氧化物聚合體的混合物，其名稱反映了他們分子量變化范圍的平均值。Carbowax 20000（臘狀固體），F(xiàn)FAP（兩終端都是對苯二甲酸的Carbowax 20000），實際溫度上限是220℃。

    6. 水、醇（尤其是甲醇）、二硫化碳這類的溶劑，有著非常強(qiáng)的置換固定液的能力，因此用于有意將相當(dāng)大量的溶劑聚集在柱上（溶劑效應(yīng)）的不分流進(jìn)樣法以及柱上進(jìn)樣法的溶劑，應(yīng)根據(jù)它們對柱壁的吸附親和力（或固定液被置換的可能性）小心的加以選擇。（例如：甲醇不宜用于PEG20M，丙酮往往會引起引起硅酮降解。）

     7. 毛細(xì)管柱zui大特點是高的柱效，但是必須清楚一般所測得的柱效不僅反映了柱的質(zhì)量，而且還包括進(jìn)樣過程的整個系統(tǒng)的效率的總質(zhì)量，也就是說，自樣品進(jìn)入系統(tǒng)的一瞬間開始到記錄筆繪出色譜峰為止，每一個能影響峰的加寬或分離的因素，如進(jìn)樣器、柱的連接、輔助氣引入位置、管路死體積、進(jìn)樣器內(nèi)襯的毛病等等，都一定會影響柱效。

    8. 一根好的柱子，由于安裝不當(dāng)，可以造成理論塔板數(shù)降低，峰形增寬或拖尾、活性物質(zhì)的吸附性拖尾或消失、靈敏度降低或組分分離不佳等等。

    9. 進(jìn)樣器與色譜柱連接方式：
    ①.分流進(jìn)樣方式：分流點要求位于載氣流速較高的區(qū)域。
    ②不分流進(jìn)樣方式：色譜柱不伸進(jìn)進(jìn)樣器內(nèi)，避免造成氣流掃不到的區(qū)域，通常直接連接到進(jìn)樣器的末端。 
    ③檢測器與色譜柱出口端連接：對FID不僅插入深度要超過尾吹和H2氣的進(jìn)口，而且應(yīng)盡可能將柱出口端插到FID的噴嘴下面1mm處為佳，對Micro TCD應(yīng)插到TCD氣體入口處為佳?？梢愿纳戚p度拖尾。