GB/T 18612-2011 原油有機氯含量的測定

范圍
本標準規(guī)定了測定原油有機氯含量的兩種方法。包括方法A--聯(lián)苯鈉還原電位滴定法和方法B--燃燒氧化微庫侖計法。
本標準適用于測定有機氯含量大于1μg/g的原油。其中方法B不適用于總硫含量大于有機氯含量10000倍的原油。

原理
通過原油蒸餾獲得204°C前石腦油餾分，蒸餾方法應按GB/T 6536的要求執(zhí)行。石腦油餾分用堿和水充分洗脫，除去所含硫化氫和無機氯化物。
采用如下兩種方法測定洗脫后石腦油餾分中的有機氯含量。
方法A: 將經(jīng)洗脫后的石腦油餾分轉(zhuǎn)移至裝有溶于甲苯的聯(lián)苯鈉的分液漏斗中。聯(lián)苯鈉可將有機鹵化物轉(zhuǎn)化成無機鹵化物，將水相蒸發(fā)濃縮，加人丙酮進行電位滴定，從而計算出原油中有機氯含量。原油中有機溴化物和有機碘化物對該方法有影響。
方法B: 將經(jīng)洗脫后的石腦油餾分注人到含有約80％的氧氣和20％的惰性氣體(例如: 氦氣、氬氣或氮氣)的氣流中，經(jīng)過溫度為800°C的裂解管，有機氯轉(zhuǎn)變?yōu)槁然锖吐妊趸铮诘味ǔ刂信c銀離子反應。消耗的銀離子由庫侖計的電解作用進行補充，根據(jù)補充銀離子所消耗的總電量計算原油中有機氯含量。原油中有機溴化物和有機碘化物對該方法有影響。
氯化物在滴定池中的反應如下:
   Cl^- + Ag⁺ → AgCl ↓
上述反應中消耗的銀離子發(fā)生的庫侖反應如下:
   Ag → Ag⁺ + e^-

方法A--聯(lián)苯鈉還原電位滴定法
儀器
通用玻璃電極: 在連續(xù)多次使用電極時，應每周對電極用鉻酸洗液清洗一次，或采用其他強氧化劑洗液。
警告--鉻酸洗液是強氧化劑，可能導致嚴重的燒傷，致癌。
銀-氯化銀電極。
電位滴定儀: 配有容積不大于5mL的滴定管及磁力攪拌器。
電子天平: 到0.01mg。

分析步驟
在測定氯化物之前，應將所有的玻璃器皿用水清洗，然后用丙酮沖洗。
將50mL甲苯注入容積為250mL的分液漏斗中，并加入一只塑料瓶的聯(lián)苯鈉，充分混合，再加入獲得的試樣約30g，到0.1g。將分液漏斗蓋嚴并充分混合，溶液或懸浮液應呈現(xiàn)藍綠色，否則應再加入一只塑料瓶的聯(lián)苯鈉，直至溶液或懸浮液呈現(xiàn)藍綠色為止。
在溶液充分混勻后，再放置10min，等待反應*結(jié)束，然后逐次加入2mL異丙醇，敞口輕輕搖蕩，直至溶液顏色由藍綠色變成無色為止。然后加人20mL水和10mL的硝酸溶液，輕輕搖蕩并不時通過旋塞泄壓。用剛果紅試紙檢測水相，如果試紙沒有變藍，則再加入5mL的硝酸溶液，直至試紙變藍為止。
將水相轉(zhuǎn)移至另一個裝有50mL異辛烷的分液漏斗中，充分搖蕩后將水相轉(zhuǎn)移至250mL的燒杯中。用已滴加幾滴硝酸溶液的25mL水對含有試樣的異辛烷進行二次萃取，將水相也轉(zhuǎn)移至250mL的燒杯中，將燒杯中的水溶液在電熱板上加熱蒸發(fā)至25mL～30mL。電熱板的溫度應保持在低于溶液沸點的溫度，避免溶液沸騰。
將溶液冷卻后加入100mL丙酮，用硝酸銀標準溶液進行電位滴定。如果使用自動電位滴定儀，則采用5mL半微量滴定管；如果使用手動操作的電位滴定儀，則5mL半微量滴定管應到小數(shù)點后第二位。
采用手動滴定時，滴定終點可通過繪制滴定曲線的方法確定，該滴定曲線表示測量電位與消耗的硝酸銀溶液體積之間的對應關(guān)系；采用自動滴定時，滴定終點即為滴定曲線的拐點。
應進行空白試驗，空白溶液中應包括除試樣以外的所有試劑。

結(jié)果計算
石腦油餾分中有機氯含量以質(zhì)量分數(shù)ω_n計，數(shù)值以微克每克(μg/g)表示，按式(3)計算:

式中：
V₁——滴定試料時所消耗的硝酸銀標準溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)；
V₂——空白試驗所消耗的硝酸銀標準溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)，
c  ——硝酸銀標準溶液的摩爾濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L)；
m₁——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；
35460——換算系數(shù)。
原油中有機氯含量以質(zhì)量分數(shù)ω計，數(shù)值以微克每克(μg/g)表示，按式(4)計算:

式中：
ω_n——石腦油餾分中有機氯含量的數(shù)值，單位為微克每克(μg/g)；
f   ——石腦油餾分的質(zhì)量分數(shù)。


京都電子KEM 自動電位滴定儀AT-710S
http://true-witness.com/st216384/product_19864902.html