農(nóng)產(chǎn)品和食品中甲醛次硫酸氫鈉（吊白塊）現(xiàn)場(chǎng)快速定量測(cè)定的研究

馬雋 馮國(guó)棟 黃峰 于愛(ài)民*

（吉林大學(xué)化學(xué)學(xué)院分析化學(xué)系，長(zhǎng)春吉大·小天鵝儀器有限公司，長(zhǎng)春，130012）

: jx69@mail.jl.cn

 

摘  要  研究開(kāi)發(fā)出用于現(xiàn)場(chǎng)快速定量測(cè)定農(nóng)產(chǎn)品和食品中吊白塊含量的一種新方法和技術(shù)。研制出一種用于現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)吊白塊的樣品快速前處理裝置，通過(guò)定量測(cè)定樣品中甲醛和二氧化硫的比例關(guān)系，即可對(duì)吊白塊定性，根據(jù)甲醛的含量又可對(duì)吊白塊進(jìn)行定量分析。實(shí)現(xiàn)30分鐘完成吊白塊現(xiàn)場(chǎng)定性、定量檢測(cè)。

關(guān)鍵詞  甲醛次硫酸氫鈉；現(xiàn)場(chǎng)；快速；定量檢測(cè)

 

Research on the in Situ Quantitative Determination of Formaldehyde Sodium Sulfoxvlate in Farm Produce and Foodstuff

                                    Ma Jun, Feng Guodong, Huang Feng, Yu Aimin                                   

（Department of Analytical Chemistry, School of Chemistry, Jilin University, Changchun Jilin University - Little Swan Instruments Co. Ltd., Changchun, 130023 P. R. China）

Abstract  A new method and technique on in situ determination of formaldehyde sodium sulfoxvlate in farm produce and foodstuff was developed. Simultaneity, the fast sample preparation equipment was developed. Therefore, the formaldehyde sodium sulfoxvlate can be qualitative analysis through quantitative determination of the proportion of formaldehyde and sulfur dioxide. Then, quantitative analysis of formaldehyde sodium sulfoxvlate can be carried out by determining the content of formaldehyde.

Key words  Formaldehyde sodium sulfoxvlate; in situ; fast; quantitative determination

 

甲醛次硫酸氫鈉，俗名吊白塊，白色粉末或結(jié)晶粉末，可溶于水，常溫時(shí)較為穩(wěn)定，遇高溫，經(jīng)加工即可分解成甲醛和亞硫酸鹽或二氧化硫，有強(qiáng)還原作用，是工業(yè)生產(chǎn)用的漂白劑，目前一些不法商家把吊白塊用于水發(fā)食品、面粉、面條和米粉等^[1,2]面制品中用作漂白劑增加面粉的韌性，令之久煮不爛，由于技術(shù)方面的限制，對(duì)餐館面粉和面粉制品的抽查和監(jiān)督難以實(shí)現(xiàn)。定量檢測(cè)食品中吊白塊尚未見(jiàn)國(guó)標(biāo)方法出臺(tái)，采用蒸餾或水蒸氣蒸餾后參照國(guó)標(biāo)檢測(cè)甲醛后再換算為吊白塊的含量有相關(guān)的報(bào)道^[3,4]，但用于現(xiàn)場(chǎng)快速定量測(cè)定食品中吊白塊含量尚未見(jiàn)報(bào)道。

GDYQ-301M 三合一食品安全快速分析儀（長(zhǎng)春吉大·小天鵝儀器有限公司深圳分公司）

GDYQ-703S吊白塊快速蒸餾提取儀（長(zhǎng)春吉大·小天鵝儀器有限公司深圳分公司）

吊白塊試劑：按國(guó)標(biāo)GB/T5009.34-2003和農(nóng)業(yè)部標(biāo)準(zhǔn)NY5172-2002進(jìn)行操作配制。

2.1.1 裝置的結(jié)構(gòu)

為了實(shí)現(xiàn)30分鐘以內(nèi)現(xiàn)場(chǎng)快速測(cè)定食品中吊白塊含量，必須在15分鐘完成樣品預(yù)處理，本文采用半微量蒸餾－半導(dǎo)體制冷技術(shù)，研制成吊白塊快速蒸餾提取儀（見(jiàn)圖1）。由圖1可見(jiàn)，該儀器主要由半微量蒸餾加熱裝置和制冷冷凝裝置組成。

2.1.2 裝置的特點(diǎn)：

由于本裝置采用半導(dǎo)體致冷技術(shù)，通過(guò)半導(dǎo)體致冷芯片實(shí)現(xiàn)蒸餾—冷卻—提取的過(guò)程，改變了自來(lái)水冷凝的方法，與自來(lái)水冷凝方法相比，采用半導(dǎo)體致冷，不但致冷速度快，而且儀器安裝操作簡(jiǎn)便，攜帶方便，不用水源即可實(shí)現(xiàn)蒸餾提取樣品。由于半導(dǎo)體致冷裝置與樣品收集器直接相連接，防止了樣品溶液的揮發(fā)損失。此外，本裝置具有如下優(yōu)點(diǎn)：

（1）可以實(shí)時(shí)顯示致冷溫度和環(huán)境溫度；

（2）可設(shè)置致冷時(shí)間，自動(dòng)停止致冷；

（3）采用半導(dǎo)體致冷技術(shù)，替代自來(lái)水冷凝方法；

（4）大屏幕中文顯示，人機(jī)交互式操作；

（5）體積小，重量輕，操作簡(jiǎn)便，便于攜帶。

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

圖.1便攜式快速蒸餾提取儀蒸餾結(jié)構(gòu)示意圖

將適量的食品固體樣品經(jīng)攪碎機(jī)攪碎1分鐘，樣品呈粉末狀。準(zhǔn)確稱(chēng)取1.00克樣品放入吊白塊樣品快速前處理蒸餾瓶中，再加入吊白塊前處理試劑，然后加入15毫升蒸餾水。將電熱套調(diào)溫旋鈕順時(shí)針旋轉(zhuǎn)至zui大，收集蒸餾液至樣品瓶的5毫升，然后用蒸餾水稀釋至10毫升刻度線處定容，作為待測(cè)溶液。

（1）甲醛顯色

樣品：用5.00毫升移液器準(zhǔn)確移取待測(cè)溶液1.00毫升于白色刻度線比色瓶A中，用水稀釋至5毫升刻度線處，再用5.00毫升移液器準(zhǔn)確移取食品吊白塊試劑（1）1.00毫升于白色刻度線比色瓶A中，蓋上瓶蓋搖勻，放入已恒溫（40±2℃）的水浴中加熱15分鐘后取出，避光冷卻至室溫。

試劑空白：在藍(lán)色刻度線比色瓶A中加水至5毫升刻度線處，用5.00毫升移液器準(zhǔn)確移取食品吊白塊試劑（1）1.00毫升于藍(lán)色刻度線比色瓶A中，蓋上瓶蓋搖勻。放入已恒溫（40±2℃）的水浴中加熱15分鐘后取出，避光冷卻至室溫。樣品與試劑空白要同時(shí)操作。

（2）二氧化硫顯色

樣品：用5.00毫升移液器準(zhǔn)確移取待測(cè)溶液1.00毫升至干燥過(guò)的白色刻度線比色瓶B中，用長(zhǎng)頸塑料滴管移取吊白塊試劑（五）稀釋至10毫升刻度線處。再加入吊白塊試劑（2）后搖勻，靜置顯色20分鐘后測(cè)定。

空白：用長(zhǎng)頸塑料滴管移取吊白塊試劑（五）至干燥過(guò)的藍(lán)色刻度線比色瓶B的10毫升刻度線處。再加入吊白塊試劑（2）后搖勻，靜置顯色20分鐘后測(cè)定。（樣品與試劑空白要同時(shí)操做）再選擇到“顯色B”，按     鍵儀器將自動(dòng)，完了會(huì)發(fā)出提示音。

甲醛樣品：

（1）旋緊比色瓶定位器，擦凈白色刻度線比色瓶A與藍(lán)色刻度線比色瓶A的外壁，將試劑空白比色瓶A（藍(lán)色刻度線）放入GDYQ-301M食品安全快速分析儀比色瓶槽中鎖定。

（2）進(jìn)入“測(cè)量”項(xiàng)目選擇“吊白塊”， 然后選擇“空白A”，按    鍵，然后按        “選擇樣品號(hào)”，再按    鍵，儀器顯示“空白測(cè)量完畢”。

（3）取下空白比色瓶A（藍(lán)色刻度線），將樣品比色瓶A（白色刻度線）放入比色瓶槽中鎖定，選擇“樣品A”，然后按        “選擇樣品號(hào)”，再按                         鍵，儀器顯示“樣品測(cè)量完畢”。

二氧化硫樣品：

（1）    旋緊比色瓶定位器，擦凈白色刻度線比色瓶B與藍(lán)色刻度線比色瓶B的外壁，將空白比色瓶B（藍(lán)色刻度線）放入GDYQ-301M食品安全快速分析儀比色瓶槽中鎖定。

（2）進(jìn)入“測(cè)量” 項(xiàng)目選擇“吊白塊”， 然后選擇“空白B”，按    鍵，然后按         “選擇樣品號(hào)”，再按     鍵，儀器顯示“空白測(cè)量完畢”。

（3）取下空白比色瓶B（藍(lán)色刻度線），將樣品比色瓶B（白色刻度線）放入比色瓶槽中鎖定，選擇“樣品B”，然后按        “選擇樣品號(hào)”，再按     鍵，儀器顯示“樣品測(cè)量完畢”，儀器自動(dòng)顯示出樣品中吊白塊的結(jié)果。

由于本方法通過(guò)測(cè)定樣品中甲醛和二氧化硫含量來(lái)判斷樣品中是否含有吊白塊，實(shí)驗(yàn)證明，只有在樣品中同時(shí)測(cè)定出甲醛和二氧化硫，并且二者含量達(dá)濃度值15mg/kg以上時(shí)，才能認(rèn)為是吊白塊。這是因?yàn)槟承┦称繁旧泶嬖谟形⒘考兹?，如大麥粉約24 mg/kg，小麥粉2-14 mg/kg，綠豆粉約2 mg/kg，綿白糖4-7 mg/kg，白砂糖1-4 mg/kg，紅糖1-3 mg/kg，腐竹4-6 mg/kg，粉絲1 mg/kg，鱈魚(yú)肉13-48 mg/kg等^[5]。其它一些海產(chǎn)品的肉質(zhì)中也常有幾毫克，甚至幾十毫克的甲醛，特別是食用菌（香菇）中甲醛的濃度達(dá)到幾十~上千mg/kg。目前只有水發(fā)產(chǎn)品出臺(tái)了農(nóng)業(yè)部甲醛*（小于10 mg/kg），其它農(nóng)產(chǎn)品和食品尚無(wú)國(guó)家*。我們根據(jù)對(duì)實(shí)際樣品檢測(cè)的數(shù)據(jù)，初步提出甲醛和二氧化硫分別在15 mg/kg以上時(shí)，才能認(rèn)為樣品中摻入吊白塊。并由甲醛濃度換算成吊白塊含量。

    實(shí)際樣品分析結(jié)果見(jiàn)表1，并與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行了比較。由表1可見(jiàn)，采用這種現(xiàn)場(chǎng)快速測(cè)定食品中吊白塊的方法所得數(shù)據(jù)與國(guó)標(biāo)法測(cè)定二氧化硫和甲醛接近。由于我們對(duì)摻有吊白塊的實(shí)際樣品檢測(cè)數(shù)據(jù)有限，選擇合適的甲醛與二氧化硫的比例系數(shù)作為判斷農(nóng)產(chǎn)品和食品中是否摻入吊白塊，有待于進(jìn)一步研究和探討。

表.1 實(shí)際樣品分析及其對(duì)比結(jié)果（mg/kg）

 

[1] 劉剛，曾紅. 科技活動(dòng)，2002（8）

[2] 李長(zhǎng)海. 現(xiàn)代儀器，2004（3）

[3] 王叔淳主編，食品衛(wèi)生檢驗(yàn)技術(shù)手冊(cè)，化學(xué)工業(yè)出版社，北京，2002：361。

[4] 彭珊珊，許柏球，馮翠萍主編，食品摻偽鑒別檢驗(yàn)，中國(guó)輕工出版社，北京，2004：356。

[5] 中國(guó)疾病預(yù)防控制中心營(yíng)養(yǎng)與食品安全所，食品安全快速檢測(cè)資料，2003：27。