聚乙二醇-對(duì)甲苯磺酸酯(PEG-Tosylate) 的制備

對(duì)甲苯磺酸酯基(OTs) 是一個(gè)的離去基團(tuán), 因此PEG-OTs 經(jīng)作制備其它PEG衍生物的中間體, 該中間體的方法已有許多文獻(xiàn)報(bào)道。

PEG-OTs一般都是在堿的催化下, 用PEG 和對(duì)甲苯磺酰氯(TsCl) 反應(yīng)得到。

Mutter和Suzaki都曾用干燥的聚乙二醇和過(guò)量的TsCl 在二氯甲烷中, 用吡啶做酸吸收劑得到聚乙二醇2對(duì)甲苯磺酸酯(式1) :

用這種方法, 羥基轉(zhuǎn)化率只有80% , 未反應(yīng)的聚乙二醇很難從產(chǎn)物中去處, 且反應(yīng)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生聚合物鏈的斷裂, 致使聚乙二醇的分子量大約降低30% , 反應(yīng)時(shí)間也較長(zhǎng), 產(chǎn)物不易純化。

DeVos和Goethals[ 12 ]設(shè)計(jì)了另外兩條路線來(lái)聚乙二醇2對(duì)甲苯磺酸酯, 他們是用丁基鋰作為堿性催化劑(式2) :

Harris 等人[ 13 ]用氫化鈉作為堿性催化劑, 在甲苯溶劑中, 用聚乙二醇和對(duì)甲苯磺酰氯反應(yīng)也制得聚乙二醇2對(duì)甲苯磺酸酯(式3) , 而且這種方法不會(huì)導(dǎo)致聚合物鏈的斷裂。

反應(yīng)中加入氫化鈉使聚乙二醇形成醇鈉, 從而增加其反應(yīng)性。

近, 袁明龍等[ 14 ]用有色的烷基金屬堿性催化劑, 用PET 和TsCl 反應(yīng)制得PEG-OTs, 用該種方法, 羥基轉(zhuǎn)化率幾乎100% , 不會(huì)導(dǎo)致聚合物鏈的斷裂, 而且適用于分子量的PEG, 操作。

產(chǎn)品介紹：

Tosylate-peg-FA

Acetylthio-peg-FA

Aminooxy-PEG-FA

NPC-PEG-FA

SAS-PEG-FA

SC-PEG-FA

SCM-PEG-FA

SG-PEG-FA

SS-PEG-FA

SVA-PEG-FA

Epoxides-PEG-FA

Valeric Acids-PEG-FA

Acrylamide-PEG-FA

Bromide-PEG-FA

VS-PEG-FA

Methacrylate-PEG-FA

IA-PEG-FA

Chloride-PEG-FA

DBCO-PEG-FA

TCO-PEG-FA

Tetrazine-PEG-FA

CHEMS-PEG-FA

CHO-PEG-BIOTIN

OPSS-PEG-biotin

Hydrazide-PEG-biotin

Silane-peg-biotin

Acrylates-peg-biotin

Lipoic acid-peg-biotin

Tosylate-peg-biotin

Acetylthio-peg-biotin

Aminooxy-PEG-biotin

NPC-PEG-biotin

SAS-PEG-biotin

SC-PEG-biotin

SCM-PEG-biotin

SG-PEG-biotin

SS-PEG-biotin

SVA-PEG-biotin

Epoxides-PEG-biotin

Valeric Acids-PEG-biotin

Bromide-PEG-biotin

VS-PEG-biotin

Methacrylate-PEG-biotin

IA-PEG-biotin

Chloride-PEG-biotin

DBCO-PEG-biotin

TCO-PEG-biotin

Tetrazine-PEG-biotin

Folate-PEG-biotin

CHEMS-PEG-biotin