水溶性卟啉同IL多組分共聚物的形成與機理

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隨材料的復雜性和對可調(diào)性需求的提，協(xié)同組裝已成為構建多功能材料的一種且的策略。多功能共聚物還具有的物理化學性質(zhì)以及的能量傳輸過程。在情況下，這些協(xié)同結構和物理化學性質(zhì)可通過簡單地改變熱力學或動力學來控制。對協(xié)同組裝過程的機理和控制策略的理解對于協(xié)同組裝的結構和性能關。

以4-磺酸卟啉(TPPS)和離子液體1-烷基-3-甲基咪唑溴鹽(CnmimBr)為-模型協(xié)同組裝體系，通過該體系研究多組分共組裝的成核和機理。采用隨時間變化的冷凍電鏡(cryo-TEM)成像和光譜跟蹤技術對卟啉與IL的共組裝過程進行了監(jiān)測。實驗發(fā)現(xiàn)通過液-液相分離(LLPS)作為啟動因子誘導了TPPS-IL共聚物的成核。

先將TPPS的烷烴溶液和IL水溶液混合，逐漸形成紫色沉淀物，隨時間變化的低溫透射電鏡圖像顯示，該體系早期形成了球形液滴。通過基質(zhì)輔助激光解離質(zhì)譜分析技術發(fā)現(xiàn)TPPS與IL通過LLPS形成了離子簇。進一步通過XRD發(fā)現(xiàn)液滴離子簇內(nèi)形成了細小的核和細長的納米纖維，表明LLPS是使液滴離子簇作為成核前體的因素。偏振光顯微鏡圖像(POM)顯示協(xié)同組裝獲得的納米纖維具有各向異性，表明LLPS形成會進離子簇的成核和，進而形成熱力學穩(wěn)定的共聚體。

通過紫外吸收(UV)以及核磁(NMR)分析對協(xié)同組裝過程的機理，由吸收波長以及化學位移的變化，表明整個過程的發(fā)生是由滑移堆積作用、TPPS與IL中咪唑2位氫的氫鍵作用以及共聚過程中水的作用共同決定的。

后通過LLPS過程可以實現(xiàn)協(xié)同組裝的調(diào)控，增加ILs烷基鏈長度可以提離子簇間的疏水相互作用，從而進TPPS--ILs共聚體的成核和，

卟啉相關：

5,15-二苯基-10,20-二(4-N-咪唑基)苯基卟啉

四(對甲氧基苯基)卟啉釤(Ⅲ)配合物

四(4-氨基苯基)卟啉

單羥基四苯基卟啉

單羧基四苯基卟啉TPPCOOH

PCL-PEG-四苯基卟啉，PCL-PEG-TPP

卟啉修飾PEG-PCL嵌段共聚物

PLGA-PEG-TPP 四苯基卟啉修飾PLGA-PEG共聚物

卟啉修飾PLA-PEG共聚物

meso-四(1-萘)金屬卟啉

磷?；悸?lián)殼聚糖

卟啉降冰片烯聚合物

2-硝基咪唑卟啉衍生物

八芐硫基四氮雜卟啉金屬配合物

八正丁硫基四氮雜卟啉鋅配合物

鎳卟啉配合物[Ni(bpy)(t-BuOPTPP)]

meso-四(對烷氧基苯基)卟啉鎂

氯化meso-四(對烷氧基苯基)卟啉合鐵(Ⅲ)

四苯基卟啉鍶配合物

meso-四(鄰烷氧基苯基)卟啉銅