可逆加成－斷裂 鏈 轉(zhuǎn) 移(RAFT)聚 合 技 術(shù) 是 目前制備結(jié)構(gòu)規(guī)整、分子量可控的嵌段型共聚物的主要方法之 一。

RAFT聚合適用單體范圍廣、聚合反應(yīng)條件較為溫和，現(xiàn)已應(yīng)用于兩親性嵌段共聚物的制備。

采用可逆加成－斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合方法了苯乙烯和馬來酸酐的交替嵌段共聚物P(MAn-alt-St)m-b-PStn，通過核磁共振儀(NMR)、凝膠滲透色譜儀(GPC)對聚合物進行了表征，確認3種不同交替段/均聚段(m/n)比例的嵌段共聚物組成分別為P(MAn-alt-St)49-b-PSt70，P(MAn-alt-St)48-b-PSt97和P(MAn-alt-St)50-b-PSt131。

P(MAn-alt-St)m-b-PStn的

1. 在配有磁子的兩口聚合瓶中依次加入AIBN、EPDTB、MAn、St。4種反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比分別設(shè) 定 為1/3/168/504、1/3/168/672和1/3/168/840。

2. 具有不同交替段/均聚段比的共聚物(MAn-alt-St)m-b-PStn。

3. 反應(yīng)體系充氬氣15 min，然后5次抽排除氧后密封。

4. 將反應(yīng)瓶放置于65°C油浴中進行反應(yīng)。24 h后，用冷的石油醚沉淀、干燥得到紅色粉末產(chǎn)物。

馬來酸酐和苯乙烯間能形成電荷轉(zhuǎn)移復(fù)合物(CTC)，在自由基引發(fā)體系中可以進行的交替共聚。在聚合反應(yīng)中，苯乙烯和馬來酸酐交替反應(yīng)的速率遠遠大于苯乙烯自聚合的速率。

如果在可控自由基共聚反應(yīng)體系中加入過量苯乙烯單體，由于大分子是逐漸的，體系將優(yōu)行苯乙烯和馬來酸酐的交替共聚，直至馬來酸酐消耗完才進行苯乙烯的自聚合，根據(jù)此原理采用RAFT聚合一步反應(yīng)可制備由苯乙烯和馬來酸酐的交替鏈段和苯乙烯的均聚鏈段組成的嵌段共聚物(P(MAn-alt-St)m-b-PStn)。

制備出兩親性嵌段共聚物

• 交替嵌段共聚物P(MAn-alt-St)m-b-PStn在堿性條件下進行水解，酸酐基團在堿性中水解成為羧酸離子；
• 使得嵌段共聚物中苯乙烯和馬來酸酐的交替段成為親水鏈段，苯乙烯的均聚段為疏水段，制備出兩親性嵌段共聚物。

?

將所制備的交替嵌段共聚物在堿性水溶液中水解后得到了兩親性嵌段共聚物，用掃描電鏡(SEM)對兩親性共聚物的自組裝形貌進行了研究，結(jié)果表明隨著兩親性共聚物中PSt均聚段比例的增加，自組裝形成的膠束形貌出現(xiàn)由分散的類棒狀到支化狀再到密集的網(wǎng)狀轉(zhuǎn)變。

兩親性嵌段共聚物的組成結(jié)構(gòu)中由于存在不同性質(zhì)的鏈段，所以它們能在選擇性溶劑中進行自組裝形成具有不同形貌的聚集體。

嵌段共聚物的自組裝過程是一個復(fù)雜的過程，其膠束化有很多影響因素，形成的膠束在水溶液中呈現(xiàn)各樣的形貌，形貌的變化主要取決于核鏈段的伸展度、殼間斥力和界面能3種力之間的平衡，而兩親性共聚物的嵌段比例是影響這3種力之間平衡的因素。

關(guān)鍵詞:

P(L-Alanine)-PBLG 聚(L-丙氨酸)-聚谷氨酸芐酯

P(L-Leucine)-PBLG 聚(L-亮氨酸)-聚谷氨酸芐酯

POEGMA-b-PGMA    聚(甲基丙烯酸寡聚乙二醇酯)-聚(甲基丙烯酸縮水甘油酯)

(PPI(-SH)-b-P3HT)     聚苯異腈-聚噻吩二嵌段共聚物

PLLA-b-PEG-b-PLLA共聚物  聚L-丙交酯-聚乙二醇-聚L-丙交酯

PEG- P(L-lysine)-p(L-Cysteine)    聚乙二醇-聚賴氨酸-聚半胱氨酸

mPEG-聚(L-谷氨酸-γ-酰肼)-PDMAPMA三嵌段共聚物

PB-g-SAN接枝共聚物  聚丁二烯接枝（苯乙烯/丁腈）共聚物

PDMS-g-PEO-Hep 接枝共聚物 聚二甲基硅油-聚氧乙烯-Hep

WPS-g-POE 廢聚苯乙烯-g-聚烯烴彈性體

PEO-PMAA-PSt 聚醚-聚甲基丙烯酸-聚酯纖維

PECH-PEO-PAGE 聚醚季銨鹽-聚環(huán)氧乙烷-聚烯丙基縮水甘油醚

P(MMA-co-tBMA)共聚物 聚甲基丙烯酸-co-甲基丙烯酸叔丁酯

P(MAn-alt-St)_m-b-PSt_n

P(DTC-b-PEG-b-DTC)    聚2,2-二甲基-1-聚乙二醇-聚2,2-二甲基-1

PtBA-PS- PtBA    聚丙烯酸叔丁酯 -聚苯乙烯 -聚丙烯酸叔丁酯

MPEO-PS-PCL    聚乙二醇單甲醚-聚苯乙烯-聚乙內(nèi)酯

POEGMA-b-PVBC-b-PS  聚甲基丙烯酸聚乙二醇單甲醚酯-b-聚對氯甲基苯乙烯-b-聚苯乙烯

PEG-AP-PAA     聚乙二醇-脂肪族聚酯-聚氨基酸

PEO-PPO-PEO    聚氧乙烯-聚苯醚-聚氧乙烯

PCL-PDEAM-PHEA   聚己內(nèi)酯-聚甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯-聚丙烯酸羥基乙酯

PEG-b-PNIPAM-b-PCL   聚乙二醇-b-聚N-異丙基丙烯酰胺-b-聚己內(nèi)酯

PLGA-PEG-PLGA      聚乳酸-羥基乙酸-聚乙二醇-聚乳酸-羥基乙酸

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