PLLA是的生物可降解分子材料，它的特點是、無刺激性、可生物降解吸收、度、可塑性好、易加工成型。PLLA在生物體內(nèi)經(jīng)過分解，可形成二氧化碳和水，具有的生物兼容性，由于乳酸分子中有一個不對稱的碳原子，具有旋光性，因此聚乳酸也分為右旋聚乳酸(PDLA)，左旋聚乳酸(PLLA)，外消旋聚乳酸(PDLLA)，非旋光性聚乳酸(Meso-PLA)。

聚己二酸丁二醇酯[Poly(1,4-butylene adipate),PBA]是一種具有溫度依存性多晶形態(tài)的脂肪族聚酯，它易于降解并且具有的生物相容性，因此在農(nóng)業(yè)、等行業(yè)有應用。

在不同的熔融結晶溫度下，PBA可分別形成α，β，α+β的聚集態(tài)結構，并且已有研究表明PBA的多晶形態(tài)與它的結晶形貌以及性能息息相關。

目前大部分研究通過共混、添加成核劑等物理方法或是無規(guī)共聚物的化學方法調(diào)控PBA的多晶性，規(guī)整的嵌段共聚物中PBA的結晶性與多晶行為鮮少被研究。

通過縮聚與酯化反應羥基封端的PBA，將羥基封端PBA作為大分子引發(fā)劑，進一步通過丙交酯開環(huán)聚合將PLLA段連接在PBA段兩端，不同分子量三嵌段共聚物。

PLLA-PBA-PLLA、是三種嵌段共聚物中PLLA段分子鏈短的,這導致其PLLA部分在整個分子鏈中所占比重小，PBA 段所占比重大，所以 PLLA-PBA-PLLA|中 PLLA的結晶峰相對PBA結晶峰度較弱。

雖然PLLA-PBA-PLLA、的 PBA結晶峰與PBA共聚物相比稍弱，但是與其它兩種分子量的嵌段共聚物相比，仍然是PLLA-PBA-PLLAy中 PBA段的結晶峰，TePBA也。隨著嵌段共聚物中PLLA分子鏈長度的進一步增加，PLLA-PBA-PLLA與 PLLA-PBA-PLLA3中 PLLA的結晶峰度增加，PBA 的結晶峰度降低。這是因為PLLA-PBA-PLLAn中兩端PLLA含量增多，所占比重增大，對作為中間段的PBA嵌段的限制作用隨之增加。PLLA-PBA-PLLAn中 PLLA 在緩慢的降溫過程中先發(fā)生結晶行為，隨后降到PBA的結晶溫度后，PBA段在PLLA 的晶區(qū)與非晶區(qū)區(qū)域內(nèi)進行后續(xù)結晶，因此可以確定一步非等溫結晶過程中PLLA段存在結晶行為對PBA段的分子鏈做規(guī)整排列產(chǎn)生了限制。

我們使用羥基封端的 PBA作為大分子引發(fā)劑，保持PBA鏈長度恒定而改變PLLA鏈長，設計并了一系列基于可生物降解PLLA和PBA的ABA型三嵌段共聚物PLLA-PBA-PLLAn。

PLLA鏈長對PLLA-PBA-PLLA的熱性能、結晶形態(tài)、特性的影響:

(1)GPC測定三嵌段聚合物的數(shù)均分子量為10.9-22.7kg/mol。

(2) 'H-NMR測定的羥基封端的PBA與嵌段共聚物的化學結構，確定了PBA作為中間嵌段，兩端連接PLLA嵌段的PLLA-PBA-PLLA三嵌段共聚物。

(3) PLLA-PBA-PLLA中,PLLA和 PBA非等溫結晶、等溫結晶和熔融行為，隨著PLLA-PBA-PLLA共聚物中PLLA含量的增加，PBA 的結晶溫度降低，PBA的成核與分子鏈運動受到PLLA的限制。

(4) PLLA-PBA-PLLA,中分子結構與化學組成進行分析，將嵌段共聚物與PBA，PLLA均聚物進行對比，沒有的峰位移。

(5)利用WAXD對嵌段共聚物不同熱程序下的結晶行為進行了探究，并探究了嵌段共聚物中PBA 段在 PLLA 段連在兩端的情況下，其多晶形態(tài)，臨界溫度以及相轉(zhuǎn)變行為。嵌段共聚物中的PBA依然存在包含α，3，a+β的多品形態(tài)，并且 PLLA-PBA-PLLA中也可以發(fā)生相轉(zhuǎn)變行為。PLLA-PBA-PLLA中 Tc≤18°C時，其中 PBA形成純β聚集態(tài)結構;19C≤T.≤27°C時，其中 PBA形成α+β聚集態(tài)結構;T≥28°C時，其中 PBA形成β聚集態(tài)結構。PLLA-PBA-PLLA、中 a, α+β，β晶型的臨界溫度降低了，并且形成α+β混合型聚集態(tài)的結晶溫度區(qū)段變寬。

(6)PLLA-PBA-PLLAn中 PLLA 與PBA分級結晶下的球晶形貌，發(fā)現(xiàn)PBA 的后續(xù)結晶發(fā)生在PLLA的晶區(qū)間隙或無定形的基礎上。表明在PLLA-PBA-PLLAn中 PLLA對PBA結晶存在限制作用，而PBA結晶對PLLA結晶沒有太大影響。此外，POM結果還直觀展現(xiàn)了PLLA-PBA-PLLAn中的微相分離結構。

(7)TGA結果中觀察到了對應于每個嵌段的兩步熱降解行為，PLLA-PBA-PLLA。中PLLA 與PBA的相互作用并未提其熱穩(wěn)定性。

PBA作為代表性的脂肪族聚酯，其降解性能與結晶行為息息相關，卻由于其低分子量及機械性能導致應用受限。可通過共混、成核劑等物理方法對PBA改性處理。

選擇機械性能與結晶溫度的PLLA，通過共聚的方法，將PLLA段連接在PBA段兩端。由于共價鍵的化學作用，PLLA-PBA-PLLAn中 PLLA 段與PBA段分子鏈之間存在相互作用力。因此二者不結晶性能相互影響，也能通過分子鏈的作用與結晶行為進一步調(diào)控二者的熱穩(wěn)定性能甚至機械性能等。

西安瑞禧生物科技有限公司是共聚物化學試劑，經(jīng)營產(chǎn)品有共聚物、聚合物單體、二親共聚物、接枝聚合物、交替共聚物和星型聚合物等產(chǎn)品。還可根據(jù)需求定制產(chǎn)品。

關鍵詞:

PLLA-b-PEG-b-PLLA共聚物  聚L-丙交酯-聚乙二醇-聚L-丙交酯

PEG- P(L-lysine)-p(L-Cysteine)    聚乙二醇-聚賴氨酸-聚半胱氨酸

mPEG-聚(L-谷氨酸-γ-酰肼)-PDMAPMA三嵌段共聚物

PB-g-SAN接枝共聚物  聚丁二烯接枝（苯乙烯/丁腈）共聚物

PDMS-g-PEO-Hep 接枝共聚物 聚二甲基硅油-聚氧乙烯-Hep

WPS-g-POE 廢聚苯乙烯-g-聚烯烴彈性體

PEO-PMAA-PSt 聚醚-聚甲基丙烯酸-聚酯纖維

PECH-PEO-PAGE 聚醚季銨鹽-聚環(huán)氧乙烷-聚烯丙基縮水甘油醚

P(BA-co-Bd-co-St)-g-SAN  聚丙烯酸定制-co-聚丁二烯-co-聚苯乙烯-g-苯乙烯-丙烯腈共聚物

Chitin-g-P(L-leucine)  甲殼素-g-聚l-亮氨酸

蔗渣木聚糖-丙烯酰胺/丙烯酸丁酯三元接枝共聚物

PEI-(PLF-b-PLL-b-PEG)      聚乙烯亞胺-PLF-聚賴氨酸-聚乙二醇

PPBDEMA-b-PEG4000-b-PPBDEMA     [丙烯酰三羥甲基丙烷苯硼酸酯]-嵌-聚乙二醇-嵌-聚[丙烯酰三羥甲基丙烷苯硼酸酯]

PLA-BDA-DTMPDOL   聚乳酸-葡聚糖胺-DTMPDOL 

PLA-BDA-DTEAMPDOL  聚乳酸-葡聚糖胺-DTEAMPDOL

sPDLLA-b-PEG    星形聚乳酸-聚乙二醇

SEBS-g-MAH接枝共聚物 馬來酸酐接枝氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物

PHFMA-b-PCL-b-PEG-b-PCL-b-PHFMA      聚甲基丙烯酸六氟丁酯-聚己內(nèi)酯-聚乙二醇-聚己內(nèi)酯-聚甲基丙烯酸六氟丁酯

P(TMC-b-DTC-b-PEG-b- DTC-b-TMC)     聚1,3-三亞甲基環(huán)碳酸酯-聚2,2-二甲基-1-聚乙二醇-聚2,2-二甲基-1-聚1,3-三亞甲基環(huán)碳酸酯

NH2-PEO-PPO-PEO-NH2    氨基-聚氧乙烯-聚苯醚-聚氧乙烯-氨基

PBLG-PPO-PEO-PPO-PBLG      聚谷氨酸芐酯-聚苯醚-聚氧乙烯-聚苯醚-聚谷氨酸芐酯

PBL-PEO-PPO-PEO-PELG    聚丁二烯膠乳-聚氧乙烯-聚苯醚-聚氧乙烯-聚谷氨酸芐酯

PDEAEAM-b-F127-b-PDEAEMA     聚甲基丙烯酸二乙氨基乙酯-b-聚氧化乙烯-b-聚氧化丙烯-b-聚氧化乙烯-b-聚甲基丙烯酸二乙氨基乙酯

PVL-PCL-PEG-PCL-PVL   聚ε-戊內(nèi)酯-聚乙內(nèi)酯-聚乙二醇-聚乙內(nèi)酯-聚ε-戊內(nèi)酯

MPEG-b-PMOEEP   甲氧基聚乙二醇(MPEG)和聚(2-甲氧基乙基亞乙基磷酸酯)

GB-mPEG-PLA     銀杏內(nèi)酯-聚乙二醇單甲醚-聚丙交酯嵌段共聚物