1.水質(zhì)環(huán)境監(jiān)測指標(biāo)COD能簡要作一些介紹嗎?
化學(xué)需氧量(Chemical Oxygen Demand,簡稱COD)是指水體中易被強(qiáng)氧化劑氧化的還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量,結(jié)果折成氧的量,以mg/L 計(jì)。它是表征水體中還原性物質(zhì)的綜合性指標(biāo)。除特殊水樣外,還原性物質(zhì)主要是有機(jī)物,組成有機(jī)化合物的碳、氮、硫、磷等元素往往處于較低的化合價(jià)態(tài)。在自然界的循環(huán)中,有機(jī)化合物在生物降解過程中不斷消耗水中的溶解氧而造成氧的損失,從而破壞水環(huán)境和生物群落的生態(tài)平衡,并帶來不良影響。從而確定了COD 在水環(huán)境監(jiān)測中的地位?! ?/span>
2.COD 在水環(huán)境分析中起到什么作用?
化學(xué)需氧量是水環(huán)境監(jiān)測中重要的有機(jī)污染綜合指標(biāo)之一,它可用以判斷水體中有機(jī)物的相對含量,其作用與醫(yī)生以體溫判斷人的一般健康狀況有點(diǎn)相似。對于河流和工業(yè)廢水的研究及污水處理廠的效果評價(jià)來說,是一個(gè)重要而易得的參數(shù)。在上世紀(jì)末,化學(xué)需氧量在我國水環(huán)境管理和工業(yè)污染源普查中起了很大的作用,是國家環(huán)保總局規(guī)定的污染物總量控制指標(biāo)之一。一般工廠排水的COD 值應(yīng)控制在100mg/L 以下,而一般有機(jī)化合物的理論化學(xué)需氧量ThOD 在0.5 -3.0 g/g,水的密度按1g/ml = 1000000mg/L 來計(jì),從而可知,對有機(jī)化合物的含量應(yīng)控制在200ppm 以下?;瘜W(xué)需氧量可以和另一個(gè)綜合指標(biāo)五日生化需氧量(BOD5)聯(lián)合使用,綜合判斷水樣的可生化性,為廢水治理提供依據(jù)。一般地說,當(dāng)水樣BOD5/CODCr<0.1 codcr="">0.3 時(shí),一般被認(rèn)為時(shí)可生化的?! ?/span>
3.COD 分析監(jiān)測的原理是什么?
COD 的分析原理基于氧化法,其定量方法因氧化劑的種類和濃度、氧化酸度、反應(yīng)溫度及反應(yīng)時(shí)間等條件的不同而出現(xiàn)不同的結(jié)果,因此,COD 是條件性試驗(yàn)下的測定結(jié)果。另一方面,在同樣條件下,也會因水體中還原性物質(zhì)的種類和濃度不同而呈現(xiàn)不同的氧化程度。因此,對于COD 來說,它并不是單一含義的指標(biāo),隨著測定方法的不同,測定值也不同,它是水體中受還原性物質(zhì)污染的綜合性指標(biāo),主要是受有機(jī)物污染的綜合性指標(biāo)。我國已將COD 作為水質(zhì)污染物總量控制的主要指標(biāo)之一,在環(huán)境監(jiān)測、污染治理和環(huán)境管理工作中發(fā)揮了越來越重要的作用?! ?/span>
4.我國關(guān)于COD 的標(biāo)準(zhǔn)有哪些?
我國在 COD 測定方面有良好的群眾基礎(chǔ),在上世紀(jì)七十年代末到八十年代初,就在全國范圍內(nèi)組織了多個(gè)實(shí)驗(yàn)室對方法的準(zhǔn)確度和精密度、對標(biāo)準(zhǔn)樣品和廢水樣品進(jìn)行了對比驗(yàn)證試驗(yàn),并參照化組織的標(biāo)準(zhǔn)ISO/DIS6060,制定了國家標(biāo)準(zhǔn)GB11914-89《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法》、GB11892-89《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定》、針對高氯廢水有HJ/T70-2001《高氯廢水化學(xué)需氧量的測定校正法》(適用于氯離子含量小于20000mg/L 的高氯廢水)、HJ/T 132-2003《高氯廢水化學(xué)需氧量的測定碘化鉀堿性高錳酸鉀法》(適用于油氣田和煉化企業(yè)氯離子含量高達(dá)幾萬~十幾萬毫克/升高氯廢水化學(xué)需氧量的測定。方法的低檢出限0.20mg/L,測定上限為62.5mg/L。) 21 世紀(jì)以來,隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,出現(xiàn)了許多COD 分析儀器,特別是在線COD監(jiān)測儀器的問世,配合遠(yuǎn)程傳輸系統(tǒng),使得COD 的數(shù)據(jù)來得更為快捷。與此相對應(yīng),我國也制定了相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn):HBC6-2001《環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品認(rèn)定技術(shù)要求化學(xué)需氧量(CODCr)水質(zhì)在線自動監(jiān)測儀》、HJ/T100-2003《高錳酸鹽指數(shù)水質(zhì)自動分析儀技術(shù)要求》、HJ/T191-2005 《紫外(UV)吸收水質(zhì)自動監(jiān)測儀技術(shù)要求》。這些標(biāo)準(zhǔn)也都是以GB11914-89《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法》和GB11892-89《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定》為基礎(chǔ)制定的?! ?/span>
5.就一個(gè)COD 而言,有這么多標(biāo)準(zhǔn),究竟怎么理解?
COD 的測定方法主要以氧化劑的類型來分類,常見的是重鉻酸鉀法(Dichromate Method)和高錳酸鉀法(Permanganate Method)兩種,前者 歐美國家多為采用,后者在日本廣為采用。這兩種方法從建立至今已有一百多年的歷史,上世紀(jì)五十年代以前,環(huán)境污染問題尚不太突出,研究水體污染及防治著重于生化需氧量(BOD)這項(xiàng)指標(biāo),上世紀(jì)六十年代開始,環(huán)境污染問題日益嚴(yán)重,促進(jìn)了水污染研究工作的開展,化學(xué)需氧量的研究工作也逐步深入。八十年代開始,重鉻酸鉀法成為水環(huán)境監(jiān)測的主要指標(biāo),一般稱為鉻法CODCr,高錳酸鉀法另成一分支,叫高錳酸鹽指數(shù)(CODMn 或Im)。高錳酸鹽指數(shù)細(xì)分下來又有酸性和堿性的兩種,在氯離子含量較少時(shí),使用前者,在氯離子含量較高(如海水、鹽湖水等)時(shí),使用后者。由于在規(guī)定的測定條件下,重鉻酸鉀的氧化能力大于高錳酸鉀,所以CODCr>CODMn。一般說來,CODCr 氧化率約為90%,而CODMn 的氧化率卻不到50%,前者常用于測定工業(yè)廢水和生活污水,后者用于測定地表水。為此,廢水排放標(biāo)準(zhǔn)是依據(jù)的CODCr結(jié)果,地表水質(zhì)量評價(jià)是依據(jù)的CODMn 結(jié)果。
6.這些綜合指標(biāo)的具體內(nèi)容是什么?
這些指標(biāo)的比較如表1所示。
污染綜合指標(biāo)比較
7.實(shí)驗(yàn)室測定COD 的儀器有哪些?
實(shí)驗(yàn)室的 COD 測定儀主要分為兩種類型,一是采用分光光度法,另一種是采用電化學(xué)法。應(yīng)用分光光度法測定COD 儀器的核心部分為加熱消解裝置和分光光度計(jì)。在強(qiáng)酸性介質(zhì)中,水樣中還原性物質(zhì)(主要是有機(jī)物)被氧化劑(重鉻酸鉀)氧化,而重鉻酸鉀則被還原成三價(jià)鉻,可以在特定的波長下測定六價(jià)鉻或三價(jià)鉻的含量,再換算成消耗氧的質(zhì)量濃度,即COD 的濃度。有的儀器只有消解裝置,不帶分光光度計(jì)。應(yīng)用電化學(xué)方法測定COD 儀器的消解部分基本上與上述儀器相同,水樣消解以后,以電解產(chǎn)生的Fe2+為庫侖滴定劑,對剩余的重鉻酸鉀進(jìn)行恒電流滴定,在滴定過程中,利用浸在溶液中的指示電,指示電解產(chǎn)生Fe2+時(shí)恒電流毫安數(shù)乘以滴定時(shí)間作終點(diǎn)顯示,直接讀出COD 值。該類儀器主要由三部分組成:電系統(tǒng)、恒電流系統(tǒng)和指示系統(tǒng)。電系統(tǒng)有兩對電,以鉑作成的指示電和以鎢絲內(nèi)充飽和硫酸鉀制成的參比電為一對,另一對是以鉑制作的工作電和以鉑絲內(nèi)充以3 mol/L 硫酸的輔助
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