鋁合金熱處理原理 鋁合金鑄件的熱處理就是選用某一熱處理規(guī)范,控制加熱速度升到某一相應(yīng)溫度下保溫一定時(shí)間并以 一定得速度冷卻,改變其合金的組織,其主要目的是提高合金的力學(xué)性能,增強(qiáng)耐腐蝕性能,改善加工型 能,獲得尺寸的穩(wěn)定性。 鋁合金熱處理特點(diǎn) *,對(duì)于含碳量較高的鋼,經(jīng)淬火后立即獲得很高的硬度,而塑性則很低。然而對(duì)鋁合金并 不然,鋁合金剛淬火后,強(qiáng)度與硬度并不立即升高,至于塑性非但沒(méi)有下降,反而有所上升。但這種淬火 后的合金,放置一段時(shí)間(如4~6 晝夜后),強(qiáng)度和硬度會(huì)顯著提高,而塑性則明顯降低。淬火后鋁合金 的強(qiáng)度、硬度隨時(shí)間增長(zhǎng)而顯著提高的現(xiàn)象,稱為時(shí)效。時(shí)效可以在常溫下發(fā)生,稱自然時(shí)效,也可以在 高于室溫的某一溫度范圍(如100~200℃)內(nèi)發(fā)生,稱人工時(shí)效。 鋁合金時(shí)效強(qiáng)化原理 鋁合金時(shí)效硬化是一個(gè)相當(dāng)復(fù)雜的過(guò)程,它不僅決定于合金的組成、時(shí)效工藝,還取決于合金在 生產(chǎn)過(guò)程中縮造成的缺陷,特別是空位、位錯(cuò)的數(shù)量和分布等。目前普遍認(rèn)為時(shí)效硬化是溶質(zhì)原子偏聚形 成硬化區(qū)的結(jié)果。 鋁合金在淬火加熱時(shí),合金中形成了空位,在淬火時(shí),由于冷卻快,這些空位來(lái)不及移出,便被“固 定"在晶體內(nèi)。這些在過(guò)飽和固溶體內(nèi)的空位大多與溶質(zhì)原子結(jié)合在一起。由于過(guò)飽和固溶體處于不穩(wěn)定 狀態(tài),必然向平衡狀態(tài)轉(zhuǎn)變,空位的存在,加速了溶質(zhì)原子的擴(kuò)散速度,因而加速了溶質(zhì)原子的偏聚。 硬化區(qū)的大小和數(shù)量取決于淬火溫度與淬火冷卻速度。淬火溫度越高,空位濃度越大,硬化區(qū)的數(shù) 量也就越多,硬化區(qū)的尺寸減小。淬火冷卻速度越大,固溶體內(nèi)所固定的空位越多,有利于增加硬化區(qū)的 數(shù)量,減小硬化區(qū)的尺寸。 沉淀硬化合金系的一個(gè)基本特征是隨溫度而變化的平衡固溶度,即隨溫度增加固溶度增加,大多數(shù) 可熱處理強(qiáng)化的的鋁合金都符合這一條件。沉淀硬化所要求的溶解度-溫度關(guān)系,可用鋁銅系的Al-4Cu 合金說(shuō)明合金時(shí)效的組成和結(jié)構(gòu)的變化。圖3-1 鋁銅系富鋁部分的二元相圖,在548℃進(jìn)行共晶轉(zhuǎn)變L→ α +θ (Al2Cu)。銅在α 相中的極限溶解度5.65%(548℃),隨著溫度的下降,固溶度急劇減小,室溫下 約為0.05%。 在時(shí)效熱處理過(guò)程中,該合金組織有以下幾個(gè)變化過(guò)程: 形成溶質(zhì)原子偏聚區(qū)-G·P(Ⅰ)區(qū) 在新淬火狀態(tài)的過(guò)飽和固溶體中,銅原子在鋁晶格中的分布是任意的、無(wú)序的。時(shí)效初期,即時(shí)效 溫度低或時(shí)效時(shí)間短時(shí),銅原子在鋁基體上的某些晶面上聚集,形成溶質(zhì)原子偏聚區(qū),稱G·P(Ⅰ)區(qū)。 G·P(Ⅰ)區(qū)與基體α 保持共格關(guān)系,這些聚合體構(gòu)成了提高抗變形的共格應(yīng)變區(qū),故使合金的強(qiáng)度、硬 度升高。 G·P 區(qū)有序化-形成G·P(Ⅱ)區(qū) 隨著時(shí)效溫度升高或時(shí)效時(shí)間延長(zhǎng),銅原子繼續(xù)偏聚并發(fā)生有序化,即形成 G·P(Ⅱ)區(qū)。它與基體α 仍保持共格關(guān)系,但尺寸較G·P(Ⅰ)區(qū)大。它可視為中間過(guò)渡相,常用θ "表示。它比G·P(Ⅰ)區(qū) 周圍的畸變更大,對(duì)位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)的阻礙進(jìn)一步增大,因此時(shí)效強(qiáng)化作用更大,θ "相析出階段為合金達(dá)到 大強(qiáng)化的階段。 形成過(guò)渡相θ ′ 隨著時(shí)效過(guò)程的進(jìn)一步發(fā)展,銅原子在 G·P(Ⅱ)區(qū)繼續(xù)偏聚,當(dāng)銅原子與鋁原子比為 1:2 時(shí), 形成過(guò)渡相θ ′。由于θ ′的點(diǎn)陣常數(shù)發(fā)生較大的變化,故當(dāng)其形成時(shí)與基體共格關(guān)系開(kāi)始破壞,即由完 全共格變?yōu)榫植抗哺?,因此?′相周圍基體的共格畸變減弱,對(duì)位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)的阻礙作用亦減小,表現(xiàn)在合金 性能上硬度開(kāi)始下降。由此可見(jiàn),共格畸變的存在是造成合金時(shí)效強(qiáng)化的重要因素。 形成穩(wěn)定的θ 相 過(guò)渡相從鋁基固溶體中*脫溶,形成與基體有明顯界面的獨(dú)立的穩(wěn)定相 Al2Cu,稱為θ 相此時(shí)θ 相與基體的共格關(guān)系*破壞,并有自己獨(dú)立的晶格,其畸變也隨之消失,并隨時(shí)效溫度的提高或時(shí)間的 延長(zhǎng),θ 相的質(zhì)點(diǎn)聚集長(zhǎng)大,合金的強(qiáng)度、硬度進(jìn)一步下降,合金就軟化并稱為“過(guò)時(shí)效"。θ 相聚集長(zhǎng) 大而變得粗大。 鋁-銅二元合金的時(shí)效原理及其一般規(guī)律對(duì)于其他工業(yè)鋁合金也適用。但合金的種類不同,形成的 G·P 區(qū)、過(guò)渡相以及 后析出的穩(wěn)定性各不相同,時(shí)效強(qiáng)化效果也不一樣。幾種常見(jiàn)鋁合金系的時(shí)效過(guò) 程及其析出的穩(wěn)定相列于表3-1。從表中可以看到,不同合金系時(shí)效過(guò)程亦不*都經(jīng)歷了上述四個(gè)階段, 有的合金不經(jīng)過(guò) G·P(Ⅱ)區(qū),直接形成過(guò)渡相。就是同一合金因時(shí)效的溫度和時(shí)間不同,亦不*依 次經(jīng)歷時(shí)效全過(guò)程,例如有的合金在自然時(shí)效時(shí)只進(jìn)行到G·P(Ⅰ)區(qū)至G·P(Ⅱ)區(qū)即告終了。在人 工時(shí)效,若時(shí)效溫度過(guò)高,則可以不經(jīng)過(guò)G·P 區(qū),而直接從過(guò)飽和固溶體中析出過(guò)渡相,合計(jì)時(shí)效進(jìn)行 的程度,直接關(guān)系到時(shí)效后合金的結(jié)構(gòu)和性能。 表3-1 幾種鋁合金系的時(shí)效過(guò)程及其析出穩(wěn)定的強(qiáng)化相 影響時(shí)效的因素 從淬火到人工時(shí)效之間停留時(shí)間的影響 研究發(fā)現(xiàn),某些鋁合金如Al-Mg-Si 系合金在室溫停留后再進(jìn)行人工時(shí)效,合金的強(qiáng)度指標(biāo)達(dá)不到 大值,而塑性有所上升。如ZL101 鑄造鋁合金,淬火后在室溫下停留一天后再進(jìn)行人工時(shí)效,強(qiáng)度極限 較淬火后立即時(shí)效的要低10~20Mpa,但塑性要比立刻進(jìn)行時(shí)效的鋁合金有所提高。 合金化學(xué)成分的影響 一種合金能否通過(guò)時(shí)效強(qiáng)化,首先取決于組成合金的元素能否溶解于固溶體以及固溶度隨溫度變化 的程度。如硅、錳在鋁中的固溶度比較小,且隨溫度變化不大,而鎂、鋅雖然在鋁基固溶體中有較大的固 溶度,但它們與鋁形成的化合物的結(jié)構(gòu)與基體差異不大,強(qiáng)化效果甚微。因此,二元鋁-硅、鋁-錳、鋁 -鎂、鋁-鋅通常都不采用時(shí)效強(qiáng)化處理。而有些二元合金,如鋁-銅合金,及三元合金或多元合金,如 鋁-鎂-硅、鋁-銅-鎂-硅合金等,它們?cè)跓崽幚磉^(guò)程中有溶解度和固態(tài)相變,則可通過(guò)熱處理進(jìn)行強(qiáng) 化。 合金的固溶處理工藝影響 為獲得良好的時(shí)效強(qiáng)化效果,在不發(fā)生過(guò)熱、過(guò)燒及晶粒長(zhǎng)大的條件下,淬火加熱溫度高些,保溫 時(shí)間長(zhǎng)些,有利于獲得 大過(guò)飽和度的均勻固溶體。另外在淬火冷卻過(guò)程不析出第二相,否則在隨后時(shí)效 處理時(shí),已析出相將起晶核作用,造成局部不均勻析出而降低時(shí)效強(qiáng)化效果。 時(shí)效溫度的影響 在不同溫度時(shí)效時(shí),析出相的臨界晶核大小、數(shù)量、成分以及聚集長(zhǎng)大的速度不同,若溫度過(guò)低, 由于擴(kuò)散困難,G·P 區(qū)不易形成,時(shí)效后強(qiáng)度、硬度低,當(dāng)時(shí)效溫度過(guò)高時(shí),擴(kuò)散易進(jìn)行,過(guò)飽和固溶 體中析出相的臨界晶核尺寸大,時(shí)效后強(qiáng)度、硬度偏低,即產(chǎn)生過(guò)時(shí)效。因此,各種合金都有 適宜的時(shí) 效溫度。 鋁合金的回歸現(xiàn)象 經(jīng)淬火自然時(shí)效后的鋁合金(如鋁-銅)重新加熱到 200~250℃,然后快冷到室溫,則合金強(qiáng)度下 降,重新變軟,性能恢復(fù)到剛淬火狀態(tài);如在室溫下放置,則與新淬火合金一樣,仍能進(jìn)行正常的自然時(shí) 效,這種現(xiàn)象稱為回歸現(xiàn)象。關(guān)于回歸現(xiàn)象的解釋是合金在室溫自然時(shí)效時(shí),形成 G·P 區(qū)尺寸較小,加 熱到較高溫度時(shí),這些小的 G·P 區(qū)不再穩(wěn)定而重新溶入固溶體中,此時(shí)將合金快冷到室溫,則合金又恢 復(fù)到新淬火狀態(tài),仍可重新自然時(shí)效。在理論上回歸處理不受處理次數(shù)的限制,但實(shí)際上,回歸處理時(shí)很 難使析出相*重溶,造成以后時(shí)效過(guò)程呈局部析出,使時(shí)效強(qiáng)化效果逐次減弱。同時(shí)在反復(fù)加熱過(guò)程中, 固溶體晶粒有越來(lái)越大的趨勢(shì),這對(duì)性能不利。因此回歸處理僅用于修理飛機(jī)用的鉚釘合金,即可利用這 一現(xiàn)象,隨時(shí)進(jìn)行鉚接,而對(duì)其他鋁合金則沒(méi)有使用價(jià)值。 固溶處理與淬冷 為了利用沉淀硬化反應(yīng),首先通過(guò)加熱及快速冷卻,形成一種過(guò)飽和的固溶體。形成固溶體的工藝 過(guò)程稱固溶熱處理。其目的是把合金 大量實(shí)際可溶解的硬化元素溶于固溶體中。這一工藝過(guò)程包括把合 金加熱到足夠高溫度下保溫足夠長(zhǎng)時(shí)間然后水中快冷。 概括的說(shuō),提高鋁合金強(qiáng)度、硬度的熱處理,包括三個(gè)步驟的工藝過(guò)程:(1)固溶熱處理-可溶相 的溶解。(2)淬火-過(guò)飽和固溶體的形成。(3)時(shí)效-在室溫下(自然時(shí)效)或高溫下(人工時(shí)效或沉淀 熱處理)溶質(zhì)原子的沉淀析出 上面關(guān)于鋁合金時(shí)效強(qiáng)化,已經(jīng)所得比較清楚了,在這里回答一下后幾個(gè)問(wèn)題。鋁合金根據(jù)主要合金 元素的不同可以分成8 個(gè)系別,其中1 系、3 系、4 系、5 系是無(wú)法通過(guò)固溶+時(shí)效的方法來(lái)強(qiáng)化的,所以 又稱為不可熱處理強(qiáng)化合金,1 系、2 系、6 系、7 系可以通過(guò)熱處理方式來(lái)進(jìn)行強(qiáng)化。對(duì)于不能強(qiáng)化的合 金只能通過(guò)冷作硬化的方式來(lái)提高強(qiáng)度和硬度,一般表示方式為HXXX(國(guó)內(nèi)早期用加工硬化狀態(tài)表示, 采用半硬,半硬偏軟等,現(xiàn)在已經(jīng)采用了通用方式,見(jiàn)ANSI H35.1).對(duì)于可熱處理的鋁合金則有自然 時(shí)效和人工時(shí)效兩種方式,根據(jù)時(shí)效方式和效果的不同又分成了7 個(gè)等級(jí),用T1~T7 表示,其中T4 和T6 為常見(jiàn),關(guān)于熱處理狀態(tài)和強(qiáng)度之間的關(guān)系可以參考ANSI H35.1 標(biāo)準(zhǔn)