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農(nóng)藥殘留法

閱讀:674        發(fā)布時(shí)間:2015-1-29

1 農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中農(nóng)藥的應(yīng)用地位

農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展關(guān)系到國(guó)家經(jīng)濟(jì)建設(shè)和社會(huì)穩(wěn)定的全局。農(nóng)作物病、蟲(chóng)、草害等是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的重要生物災(zāi)害。據(jù)資料記載中國(guó)有害生物為2,300多種,這些有害生物不僅種類多、分布廣泛,而且成災(zāi)條件復(fù)雜,發(fā)生頻繁。如不進(jìn)行防治,每年將損失糧食總產(chǎn)量15%、棉花20%-25%、蔬菜25%以上。我國(guó)農(nóng)藥每年實(shí)際產(chǎn)量約40萬(wàn)噸,僅次于美國(guó)據(jù)*二位,年用量約27萬(wàn)噸,居世界前列。據(jù)統(tǒng)計(jì),九十年代我國(guó)農(nóng)業(yè)平均每年發(fā)生病蟲(chóng)草鼠44億畝次,防治面積為49億畝次,僅以防治有害生物計(jì)算,每年挽回的糧食損失即達(dá)6,500多萬(wàn)噸,相當(dāng)于3.25億人的口糧(按每人每年200千克計(jì)算)。

在生物災(zāi)害的綜合治理中,根據(jù)目前植物保護(hù)學(xué)科發(fā)展的水平,化學(xué)防治仍然是zui方便、zui穩(wěn)定、zui有效、zui可靠、zui廉價(jià)的防治手段。尤其是當(dāng)遇到突發(fā)性、侵入型生物災(zāi)害發(fā)生時(shí),尚無(wú)任何防治方法能夠代替化學(xué)農(nóng)藥,唯有化學(xué)防治方能奏效。在可預(yù)見(jiàn)的未來(lái),農(nóng)業(yè)生產(chǎn)離不開(kāi)農(nóng)藥。


2 農(nóng)藥殘留檢測(cè)的必要性

隨著農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)化的發(fā)展,農(nóng)產(chǎn)品的生產(chǎn)越來(lái)越依賴于農(nóng)藥、抗生素和激素等外源物質(zhì)。我國(guó)農(nóng)藥在糧食、蔬菜、水果、茶葉上的用量居高不下,而這些物質(zhì)的不合理使用必將導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留超標(biāo),影響消費(fèi)者食用安全,嚴(yán)重時(shí)會(huì)造成消費(fèi)者致病、發(fā)育不正常,甚至直接導(dǎo)致中毒死亡。農(nóng)藥殘留超標(biāo)也會(huì)影響農(nóng)產(chǎn)品的貿(mào)易。



3 農(nóng)藥殘留主要的檢測(cè)方法

上用于農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)方法種類繁多,究其原理來(lái)說(shuō)主要分為兩大類:生化測(cè)定法和色譜快速檢測(cè)法。

生化檢測(cè)法是利用生物體內(nèi)提取出的某種生化物質(zhì)進(jìn)行的生化反應(yīng)來(lái)判斷農(nóng)藥殘留是否存在以及農(nóng)藥污染情況,在測(cè)定時(shí)樣本無(wú)需經(jīng)過(guò)凈化,或凈化比較簡(jiǎn)單,檢測(cè)速度快。生化檢測(cè)法中又以酶抑制法和酶聯(lián)免疫法應(yīng)用。

色譜快速檢測(cè)法通過(guò)盡可能的簡(jiǎn)化樣品凈化步驟,直接提取進(jìn)樣分析蔬菜和水果中的有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留。上述快速檢測(cè)方法在具體應(yīng)用中可以根據(jù)實(shí)際情況和方法各自適用范圍及優(yōu)缺點(diǎn)來(lái)選擇使用。

(一)、農(nóng)藥殘毒速測(cè)法

農(nóng)藥殘毒速測(cè)法只限于檢測(cè)蔬菜和水果中的有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘毒,是依據(jù)有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥抑制生物體內(nèi)乙酰膽堿酯酶的活性來(lái)檢測(cè)上述兩類農(nóng)藥殘毒的原理。

近年來(lái),每年因食用殘留量嚴(yán)重超標(biāo)農(nóng)產(chǎn)品引起急性中毒事故時(shí)常發(fā)生,特別是食用了高毒有機(jī)磷類農(nóng)藥和氨基甲酸酯類農(nóng)藥嚴(yán)重超標(biāo)的蔬菜和水果極易引起急性中毒,甚至導(dǎo)致食用者死亡。由于蔬菜、水果類鮮食農(nóng)產(chǎn)品保存時(shí)間相對(duì)短的特點(diǎn),因此市場(chǎng)急需有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥(這兩種農(nóng)藥中高毒農(nóng)藥比例大,比如甲胺磷、對(duì)硫磷、氧化樂(lè)果、甲拌磷、克百威、涕滅威等)殘毒快速檢測(cè)方法。

農(nóng)藥殘毒速測(cè)法可以快速檢測(cè)上述兩類農(nóng)藥嚴(yán)重超標(biāo)的蔬菜、水果,通過(guò)將一部分含農(nóng)藥殘毒的蔬菜不允許上市場(chǎng),達(dá)到防止食用引起急性中毒問(wèn)題出現(xiàn)。同時(shí)該方法還具有短時(shí)間能夠檢測(cè)大量樣本、檢測(cè)成本低,對(duì)于檢測(cè)人員技術(shù)水平要求低,易于在基層(如:蔬菜、水果生產(chǎn)基地和批發(fā)市場(chǎng)等)推廣等特點(diǎn),是目前階段我國(guó)控制高毒農(nóng)藥殘留的一種有效方法,也是目前國(guó)內(nèi)應(yīng)用的農(nóng)藥殘毒快速檢測(cè)方法。但是農(nóng)藥殘毒速測(cè)法也有其本身局限性,如:檢測(cè)農(nóng)藥種類只限于有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥,不能給出定性、定量檢測(cè)結(jié)果,檢測(cè)限普遍高和國(guó)內(nèi)規(guī)定的殘留*值,因此不能作為法律仲裁依據(jù)。*農(nóng)藥檢定所依據(jù)酶抑制法原理制定了甲胺磷、氧化樂(lè)果等8種有機(jī)磷農(nóng)藥,克百威、涕滅威等10種氨基甲酸酯類農(nóng)藥的蔬菜農(nóng)藥殘毒快速檢測(cè)法農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。盡管農(nóng)藥殘毒快速檢測(cè)法還存在一定缺陷,但是在東南亞一些國(guó)家如韓國(guó)、泰國(guó)、越南以及我國(guó)的中國(guó)臺(tái)灣、香港地區(qū)仍然得到了廣泛使用,特別是在中國(guó)臺(tái)灣應(yīng)用是從1985開(kāi)始,經(jīng)過(guò)20多年的持續(xù)發(fā)展,已經(jīng)形成了一整套完整的管理制度,快速檢測(cè)方法涵蓋苯硫磷等27種有機(jī)磷、丁硫克百威等13種氨基甲酸酯類農(nóng)藥。


(二)、酶聯(lián)免疫法和色譜快速檢測(cè)法

酶聯(lián)免疫法是以抗原與抗體的特異性、可逆性結(jié)合反映為基礎(chǔ)的農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法,主要檢測(cè)方式是采用試劑盒。酶聯(lián)免疫法具有專一性強(qiáng)、靈敏度高、快速、操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。由于受到農(nóng)藥種類繁多,抗體制備難度大(大約50種左右)、在不能肯定樣本中存在農(nóng)藥殘留種類時(shí)檢測(cè)有一定的盲目性以及抗體依賴國(guó)外進(jìn)口等影響,酶聯(lián)免疫法的應(yīng)用范圍受到較大的限制。

色譜檢測(cè)法主要步驟為:樣本提取后經(jīng)過(guò)嚴(yán)格凈化步驟,在用色譜或色譜與質(zhì)譜聯(lián)用等技術(shù)進(jìn)行定性、定量測(cè)定。常規(guī)儀器檢測(cè)法為了保持較高的回收率和靈敏度,必須相應(yīng)加強(qiáng)前處理,使得樣本提取和凈化步驟越來(lái)越費(fèi)時(shí)。氣相色譜快速檢測(cè)法則通過(guò)盡可能的簡(jiǎn)化凈化步驟,提取后直接分析蔬菜和水果中的有機(jī)磷類農(nóng)藥,大大提高檢測(cè)速度。該方法zui大優(yōu)點(diǎn)是能給出蔬菜和水果中有機(jī)磷類農(nóng)藥的定性、定量結(jié)果,提供仲裁依據(jù)。方法涵蓋74種有機(jī)磷類農(nóng)藥在水果或蔬菜中殘留檢測(cè),幾乎可以包括所有在我國(guó)登記注冊(cè)的有機(jī)磷類農(nóng)藥品種。但對(duì)于檢測(cè)人員的技術(shù)要求較高,需要較大的檢測(cè)設(shè)備投入。


(三)、擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥速測(cè)技術(shù)

擬除蟲(chóng)菊酯(Pyrethroids)是一類合成殺蟲(chóng)劑,主要應(yīng)用在農(nóng)業(yè)上,還被廣泛應(yīng)用于家用殺蟲(chóng)劑。由于2007年1月1日高毒有機(jī)磷農(nóng)藥在我國(guó)全面禁用,菊酯類農(nóng)藥作為高毒有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑的理想替代品便成為農(nóng)藥發(fā)展的主流趨勢(shì)。雖然菊酯類農(nóng)藥相對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥來(lái)講屬于低毒農(nóng)藥,但其為神經(jīng)毒物。研究證明菊酯類農(nóng)藥具有擬雌激素活性.生殖內(nèi)分泌毒性,對(duì)免疫、心血管系統(tǒng)等多方面均能造成危害。這類化學(xué)農(nóng)藥的大量使用造成了環(huán)境的嚴(yán)重污染、生態(tài)平衡的嚴(yán)重破壞,從而危害了人類的健康。尤其是茶葉、谷物、水果、蔬菜等食品中殘留的低濃度農(nóng)藥進(jìn)入人體所造成的慢性和亞慢性毒性問(wèn)題,更不可忽視。曾有報(bào)道氯菊酯對(duì)一些動(dòng)物如蜜蜂及對(duì)人類有益的昆蟲(chóng)毒性較高,對(duì)水生生物如魚(yú)、龍蝦等具有明顯的毒性且在有機(jī)體中易于富集,并能造成小鼠的肝腎腫瘤。人長(zhǎng)期飲用擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥殘留量超標(biāo)的茶水易中毒,甚至存在致癌的隱患

我國(guó)入世以來(lái)農(nóng)副產(chǎn)品特別是茶葉、水果與蔬菜中的農(nóng)藥殘留問(wèn)題成為出口貿(mào)易的主要障礙。其中茶葉中氰戊菊酯的殘留問(wèn)題尤為嚴(yán)重,據(jù)我國(guó)在1993-1998年對(duì)全國(guó)14個(gè)省市的1300多只茶樣的分析結(jié)果,如按我國(guó)頒布的2mg·kg-1標(biāo)準(zhǔn),氰戊菊酯只有0.50%~4.50%超標(biāo),如按國(guó)外的1mg·kg-1(歐盟2000年以前的農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn))標(biāo)準(zhǔn),超標(biāo)率可達(dá)50%以上。據(jù)歐盟1994~1998年的分析結(jié)果,茶葉中氰戊菊酯的陽(yáng)性率為45%~100%,1998年綠茶陽(yáng)性率為73.0%,紅茶為50.8%,平均殘留水平為0.41~1.32mg·kg-1,這樣如按0.1mg·kg-1(歐盟2000年后的農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn))標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施,則綠茶超標(biāo)率將達(dá)37.9%,紅茶超標(biāo)率達(dá)42.7%。據(jù)1999年1~6月的分析結(jié)果,氰戊菊酯如按0.1mg·kg-1標(biāo)準(zhǔn)計(jì)算,檢出率高達(dá)90%以上,超標(biāo)率在70%以上。

在蔬菜中,擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥的殘留主要集中在葉菜與瓜茄類蔬菜中。從各國(guó)與組織在水果、蔬菜與動(dòng)物性食品中的農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn)來(lái)看,擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥的zui低殘留*值逐漸降低。


目前,國(guó)內(nèi)外相關(guān)研究主要集中在針對(duì)單一農(nóng)藥的特異性免疫檢測(cè)方法的建立上,而實(shí)際上農(nóng)產(chǎn)品中的殘留農(nóng)藥往往有多種共存現(xiàn)象,單一農(nóng)藥組份的免疫分析技術(shù)通常難以滿足實(shí)際檢測(cè)的需要。因此,發(fā)展農(nóng)藥多殘留免疫檢測(cè)技術(shù)是當(dāng)前國(guó)內(nèi)外農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全研究領(lǐng)域的前沿和發(fā)展趨勢(shì)之一。目前,我公司正與上海交通大學(xué)、復(fù)旦大學(xué)等國(guó)內(nèi)高校聯(lián)合開(kāi)展相關(guān)研究。



4  關(guān)于蔥、蒜、蘿卜、韭菜等樣品農(nóng)殘檢測(cè)中處理的說(shuō)明

蔥、蒜、蘿卜、韭菜等因?yàn)楹猩?、纖維素、次生物質(zhì)等較多的蔬菜樣品在農(nóng)藥殘留檢測(cè)過(guò)程中會(huì)導(dǎo)致假陽(yáng)性比較高,一般建議的處理方式如下,特此說(shuō)明。

  • 按照《GB/T 5009.199─2003(國(guó)標(biāo))蔬菜中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量快速檢測(cè)》中的方法:

蔥、蒜、蘿卜、韭菜、芹菜、香菜、茭白、蘑菇及番茄汁液中,含有對(duì)酶有影響的植物次生物質(zhì),容易產(chǎn)生假陽(yáng)性。處理這類樣品時(shí),可采取整株(體)蔬菜浸提。對(duì)一些含葉綠素較高的蔬菜,也可采取整株(體)蔬菜浸提的方法,減少色素的干擾;

  • 含色素明顯的蔬菜樣品(如:蘿卜、蕃茄)等在樣品處理中,加1-2g活性碳振蕩過(guò)濾2分鐘,提取濾液中的上清液開(kāi)展檢測(cè);
  • 含纖維素明顯的蔬菜樣品(如:蘑菇)等在樣品處理過(guò)程中,用密性濾紙過(guò)濾,提取濾液中的上清液開(kāi)展檢測(cè);

針對(duì)蔥、蒜等刺激性植物易抑制酶活性反應(yīng)的現(xiàn)象還可適當(dāng)提高對(duì)應(yīng)樣品檢出限的方法特殊處理;

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