在原子發(fā)射光譜分析中存在的干擾效應(yīng)會對樣品的測量結(jié)果產(chǎn)生系統(tǒng)誤差或偶然誤差。干擾現(xiàn)象依據(jù)產(chǎn)生的機(jī)理可分為光譜干擾和非光譜干擾兩類，光譜干擾是指待測元素分析線的信號和干擾物產(chǎn)生的輻射信號分辨不開的現(xiàn)象;非光譜千擾包括物理干擾、化學(xué)干擾和電離干擾。

　　一、光譜干擾

　　原子發(fā)射光譜儀工作時(shí)，由于激發(fā)光源的能量高，在200～1000nm波長范圍會產(chǎn)生10萬～1000萬條譜線，平均在0. lmm寬度就分布上百條譜線，因而幾乎每個元素的分析線都會受到不同程度的譜線干擾。當(dāng)使用ICP光譜儀時(shí)，比其它光源會出現(xiàn)更強(qiáng)的譜線重疊干擾，而成為ICP-AES中的主要干擾。

　　光譜干擾可分為譜線重疊干擾和背景干擾兩類。

　　1、譜線重疊干擾

　　它是指被測定元素的分析線上被另外一個元素的譜線重疊或部分重疊，分為兩種情況：

　　(1)譜線直接重疊即干擾線與分析線*重合。

　　此時(shí)可用干擾系數(shù)法進(jìn)行校正，它是指千擾元素所造成分析元素濃度的增加與干擾元素濃度的比值。

　　如測定地質(zhì)樣品中的Cr元素，當(dāng)用Cr的分析線205.552nm進(jìn)行測定時(shí)，大量Fe的存在會產(chǎn)生干擾，若Fe的質(zhì)量濃度為1000mg/L時(shí)造成Cr的質(zhì)量濃度增加0.2 mg/ L，此時(shí)Fe對Cr的干擾系數(shù)K為：

　　被測元素分析受干擾時(shí)測得的濃度為表觀濃度cs，其用干擾系數(shù)校正后，即得真實(shí)濃度cT：

　　CT=CS-KcD

　　式中，CD為干擾元素的濃度。

　　使用干擾系數(shù)法應(yīng)滿足以下幾點(diǎn)：

　　①必須已知干擾元素的濃度，并在被測元素分析濃度范圍內(nèi)，保持為常數(shù)。

　?、诟蓴_系數(shù)K與光譜儀的分辨能力相關(guān)，使用不同的儀器，測得K值也不相同，文獻(xiàn)資料中的K值只作為參考，多數(shù)情況應(yīng)自行測定。

　　在ICP光譜分析中，對常見元素分析線產(chǎn)生的干擾線波長以及常見元素干擾系數(shù)，可從ICP光譜分析專著中查閱。

　　(2)復(fù)雜譜線重疊分析線和兩條或兩條以上的干擾線重疊或部分重疊。此時(shí)若使用干擾系數(shù)法會得到錯誤結(jié)果，因此時(shí)干擾系數(shù)K不是常數(shù)，需使用多譜線擬合程序來進(jìn)行校正。

　　在現(xiàn)代原子發(fā)射光譜儀中，由于高分辨技術(shù)的應(yīng)用，減少了光譜干擾，特別是中階梯光柵和全息光柵的廣泛應(yīng)用，大大降低了雜散光，提高了色散率，有效地消除和減少了光譜干擾。

　　2、背景干擾

　　它是指有連續(xù)發(fā)射形成的帶狀光譜疊加在分析線上而形成的干擾。背景干擾分為四種情況，如圖所示。

　　光譜背景干擾的幾種情況

　　(a)簡單平滑光譜背景;(b)斜坡背景;(C)彎曲背景;(d)復(fù)雜結(jié)構(gòu)背景

　　(1)簡單平滑光譜背景分析線譜峰被平滑背景疊加后，平行向上移動，可采用離峰單點(diǎn)校正，即從含背景的峰值強(qiáng)度中扣除背景強(qiáng)度值：

　　IA=IAB=ICB

　　(2)斜坡背景分析左右背景強(qiáng)度隨波長發(fā)生漸變，但變化是線性的，可用離峰兩點(diǎn)校正，即在譜峰兩側(cè)等距離處，測定此兩點(diǎn)背景強(qiáng)度，取其平均值，再從含背景的峰值強(qiáng)度中扣除背景平均值：

　　(3)彎曲背景分析線位于與其共存元素高強(qiáng)度譜線的一側(cè)，形成漸變彎曲的斜坡背景，如果分析線強(qiáng)度較大，則仍可按線性斜坡背景的離峰兩點(diǎn)校正方法進(jìn)行，若分析線強(qiáng)度較低，則此法校正的誤差較大，會給出不正確的測定數(shù)據(jù)。對這種光譜背景校正，用空白背景校正法，即用不含待測元素的溶液測出空白對應(yīng)的譜線強(qiáng)度，再用被測元素測得的譜線強(qiáng)度(表觀強(qiáng)度)減去空白對應(yīng)的譜線強(qiáng)度，即完成校正。

　　(4)復(fù)雜結(jié)構(gòu)背景這種光譜背景通常由分子光譜譜帶或譜線混合疊加而成。對這種背景采用空白溶液校正法是合適的。

　　背景于擾的存在會影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度，應(yīng)予以扣除，但采用的扣除方法又會引入附加的誤差，因而應(yīng)依據(jù)背景產(chǎn)生的原因盡量減弱或抑制背景，應(yīng)選用不受干擾的分析線再進(jìn)行譜線強(qiáng)度測定。

　　二、非光譜干擾

　　在原子發(fā)射光譜分析中，非光譜干擾有物理干擾、化學(xué)干擾和電離干擾。

　　1、物理干擾

　　分析試液物理特性，如黏度、密度和表面張力的差異，影響ICP霧化效率，引起譜線強(qiáng)度的變化，稱物理干擾或物性干擾，它又分為酸效應(yīng)和鹽效應(yīng)兩類：

　　(1)酸效應(yīng)在ICP分析中，樣品需經(jīng)酸溶解制成試樣溶液，由于酸的類型和濃度的不同，會產(chǎn)生對譜線強(qiáng)度的影響。通常隨酸度增加會顯著降低譜線強(qiáng)度，無機(jī)酸對譜線強(qiáng)度的影響會按下述順序遞增：HCI

　　酸效應(yīng)是以在酸存在時(shí)的譜線強(qiáng)度與無酸存在時(shí)(去離子水溶液)譜線強(qiáng)度的比值來表示的(I酸/I水)。

　　(2)鹽效應(yīng)當(dāng)試樣濃度增加(含鹽量增加)，其黏度、表面張力等物性均會增大，從而影響進(jìn)樣量，霧化效率和氣溶膠傳輸效率降低，并進(jìn)而影響分析線的譜線強(qiáng)度的降低。

　　消除物理干擾的根本方法是采用基體匹配法，即保持標(biāo)準(zhǔn)溶液和分析試樣溶液及空白溶液中的酸度和鹽含量相同。

　　2、化學(xué)干擾

　　化學(xué)干擾又稱“溶劑蒸發(fā)效應(yīng)”，是原子吸收法和火焰光度法普遍存在的干擾效應(yīng)。如測Ca時(shí)，磷酸根或Al會產(chǎn)生干擾，此時(shí)應(yīng)加入釋放劑來降低化學(xué)干擾，在ICP光譜分析中，其影響較小，但仍存在。

　　3、電離干擾

對易電離的元素，其揮發(fā)進(jìn)入火焰中，隨電離的發(fā)生，使電子密度增加，會使電離平衡M

M++e-向中性原子方向偏移，也會使譜線強(qiáng)度下降，因而在火焰光度法中，電離干擾是很嚴(yán)重的。在ICP光譜分析中，電離干擾要弱許多，但仍存在。

　　電離干擾對鈉元素光譜的影響有如下規(guī)律：

　　(1)電離干擾對Na的離子線會降低譜線強(qiáng)度，對Na原子線會增強(qiáng)譜線強(qiáng)度。

　　(2)提高對炬焰的觀測高度達(dá)15mm時(shí)，Na原子濃度高達(dá)1700ug/mL時(shí)，可降低Na對Ca(422.673nm)譜線的電離干擾。但在一般情況下，提高觀測高度，電離干擾會增強(qiáng)，這可能是由于在較高觀測高度，ICP炬焰的溫度會降低而使譜線強(qiáng)度下降。

　　為消除電離干擾，可采用基體匹配法，或在定量分析時(shí)，使用標(biāo)準(zhǔn)加入法。

　　三、基體效應(yīng)

　　基體效應(yīng)是指樣品中主要成分發(fā)生變化時(shí)，對分析線譜線強(qiáng)度和光譜背景的影響，它也是光譜分析中干擾效應(yīng)的一種。

　　基體效應(yīng)的產(chǎn)生，實(shí)質(zhì)上是各種干擾效應(yīng)的總和?；w效應(yīng)主要是非光譜干擾，但也包括光譜干擾中的背景干擾和激發(fā)于擾。

　　激發(fā)干擾是指由于樣品成分變化，導(dǎo)致ICP光源溫度、電子密度、原子及離子在光源中分布發(fā)生變化，而引起分析線譜線強(qiáng)度和光譜背景變化的現(xiàn)象。

　　由上述可知基體效應(yīng)是多種干擾效應(yīng)產(chǎn)生綜合作用的結(jié)果。

　　基體效應(yīng)與干擾元素的種類、含量(濃度)相關(guān)，也受ICP光譜分析條件，如高頻功率、載氣流量，觀測高度的影響。

　　基體效應(yīng)可用存在基體效應(yīng)時(shí)分析線的譜線強(qiáng)度IB與無基體(空白)效應(yīng)存在時(shí)分析線的譜線強(qiáng)度INB的比值B來表示。

　　B=IB/INB

　　當(dāng)B>1時(shí)，基體效應(yīng)增強(qiáng)，B<1時(shí)，基體效應(yīng)被抑制。

　　為了降低光譜分析時(shí)基體效應(yīng)的影響，可采用以下幾種方法：

　　(1)采用穩(wěn)健性(robust)分析條件又稱強(qiáng)化條件。在ICP光譜分析中，應(yīng)采用較高的高頻功率、較低的載氣流量、適中的觀測高度，可以抑制基體效應(yīng)。

　　(2)采用基體匹配法在配制標(biāo)準(zhǔn)溶液系列時(shí)，要加入與分析樣品溶液相同量的基體成分，使標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的主要成分與分析樣品溶液相匹配。

　　(3)標(biāo)準(zhǔn)加入法當(dāng)采用基體匹配法時(shí)，加入的基體成分要比分析試樣的純度高1.2個數(shù)量級，有時(shí)難于獲得，此時(shí)可采用標(biāo)準(zhǔn)加入法，而無須使用基體成分材料。

　　(4)化學(xué)分離法待分離出基體成分后，再對樣品溶液進(jìn)行ICP光譜分析。