目前，國內外關于固定污染源廢氣中汞的采樣主要分為離線測試法（手動采樣分析法）和在線測試法（在線采樣分析法）。檢測方法一般用冷原子吸收分光光度法和原子熒光分光光度法。

采樣法

離線測試法

干式吸附劑法

EPAmethod30B法-國外

又稱活性炭管吸附管法。先用固體活性炭吸附采樣，再解吸（消解或直接燃燒）進行濃度分析。吸附管由兩部分組成，一段用于吸附絕大部分氣態(tài)汞，二段備用用于吸附穿透的氣態(tài)汞。操作方便、成本適中、精度較高，不需任何化學試劑和氣體，且不產生任何化學廢棄物；測量結果比30A法準確。適合氣態(tài)總汞質量濃度（干氣）0.1-50ug/Nm的含汞煙氣。

40CFRPart7ppendixK法-國外

也是一種干式吸附法，同30B法的主要區(qū)別在吸附管的組成不同。其吸附管由三段組成，兩段與EPAMethod30B法的作用基本相同，三段用于確定氣態(tài)總汞的回收率。

下圖是典型干式吸附劑法采樣分析系統(tǒng)。包括吸附管、探槍、干燥冷卻裝置、真空表、累計流量計、轉子流量計等。采樣時，將吸附管固定在探槍上，接插入煙氣流中，煙氣進入累計流量計前，通過冷卻干燥裝置將煙氣中水分去除。根據(jù)轉子流量計的讀數(shù)調節(jié)煙氣流量，而實現(xiàn)等速采樣。采集數(shù)據(jù)(溫度、壓力、流量等)通過數(shù)據(jù)記錄器輸入計算機進行處理。

濾筒采樣法-國內

以玻璃/石英纖維濾筒作為收集材料，通過等速采樣，將顆粒物從固定污染源中抽取到濾筒中。國內環(huán)保檢測一般使用，該方法檢測的是顆粒態(tài)汞，適用于任何煙塵濃度（尤其高濃度）下的汞檢測，若煙塵濃度較低，則延長采樣時間以得到足夠的樣品。

濕式化學法

美國安大略法

該方法要求等速采樣。煙氣通過采樣探頭進入過濾器系統(tǒng)，過濾系統(tǒng)（保持溫度120℃或與采樣點同溫度）將顆粒態(tài)汞捕集下來。隨后進入一系列在冰浴中的沖擊瓶捕集各種形態(tài)汞?？蓽y量元素汞、氧化態(tài)汞、顆粒態(tài)汞、總汞。檢測濃度范圍0.05~100ug/Nm，確保采樣體積在1~2.5Nm。該法測量范圍大，靈敏度高。但是取樣測試操作流程復雜，采樣時間長；溶液有揮發(fā)性，產生后續(xù)污染；結果準確性受煙氣濃度、儀器設備等影響；分析成本較高。采樣系統(tǒng)圖如下圖所示。

美國EPA-Method29法

借鑒安大略法。同安大略法不同之處主要在于試劑瓶組的組配不同。它有2個抗沖擊瓶?？蓽y各形態(tài)汞和顆粒態(tài)汞。

英國BSEN13211法

借鑒安大略法。用石英纖維濾紙捕集固態(tài)顆粒汞，加兩個試劑瓶收集氣態(tài)二價汞和單質汞。經消解后，測得的是樣品中痕量汞。無法測得單質汞和二價汞的各自含量。

國內-沖擊瓶采樣法

該方法采用高錳酸鉀-硫酸溶液作為吸收液，捕集到的氣態(tài)汞全部被氧化為二價汞，將離子態(tài)汞用氯化亞錫還原為原子態(tài)汞。此測量結果為氣態(tài)總汞。

在線測試法

30A法連續(xù)在線檢測法

雖然安大略（OHM）法在檢測煙氣中的汞含量時，是一種很有效的分析方法，然而這種方法的取樣時間相對比較長，并且在取樣后還需要對樣品進行復原和消解，檢測需要時間較長，且檢測過程比較復雜。汞在線連續(xù)檢測技術能夠完成單質汞和離子汞的實時在線連續(xù)檢測。

該技術的核心就是應用純金捕集劑來捕集汞，然后再對其進行加熱，再利用氬氣作為載氣來攜帶汞蒸氣經過原子熒光發(fā)射器，當汞蒸氣被254um波長的熒光照射后就使其釋放出熒光光譜，熒光光譜的強弱與汞蒸氣的含量成正比，通過檢測熒光光譜的強度，并將光信號轉換成電信號，此電信號經過儀器儀表的放大電路放大后經過處理后就可計算出所對應的汞的濃度。

在線檢測技術采樣分析系統(tǒng)一般由采樣裝置、測試裝置、數(shù)據(jù)采集與處理裝置組成。關于在線采樣，目前沒有可溯源的標準氣體用于系統(tǒng)的校準。我們可用安大略法校核在線采樣分析系統(tǒng)。

汞檢測的分析方法

冷原子吸收分光光度法（CVAAS）

利用汞原子蒸氣對253.7nm的紫外光有選擇性吸收。即在一定的檢測范圍內，吸光度和濃度成正比。該方法可用于ppb級汞的分析。如高頻塞曼效應汞分析儀RA-915M采用高頻調制偏振光的塞曼原子吸收光譜，其主機（測空氣試樣）檢出線為2ng/m³。

原子熒光分光光度法（CVAFS）

利用熒光譜線的波長和強度進行汞的定性定量分析。樣品溶液中的汞被peng氫化鉀還原成單質汞后,用低壓汞燈發(fā)出波長為253.7nm的激光照射,基態(tài)汞原子被激發(fā)到高能態(tài),當返回基態(tài)時會輻射出共振熒光,由光電倍增管測量產生的熒光強度來確定汞濃度。

參考文獻

[1]毛慧,吳晶,馮慧穎.生活垃圾焚燒廢氣中汞的測定方法研究[J].現(xiàn)代農業(yè)科技,2017(02):166-167.

[2]宋祖華,高蓓蕾,張迪生,馬光軍,謝馨,武中林,歐陽夏駿.基于EPA30B煙道氣檢測方法和塞曼原子吸收技術測定固定污染廢氣中的汞[J/OL].環(huán)境監(jiān)測管理與技術:1-4[2018-01-12].

[3]岳濤,佟莉,張曉曦,*龍,高佳佳,丁永華,左朋萊.固定源廢氣中汞的檢測方法探討[J].中國環(huán)保產業(yè),2016(01):26-29.[4]劉杰,陳敏敏.燃煤電廠煙氣中汞形態(tài)及含量的采樣分析方法[J].煤氣與熱力,2014,34(12):11-14.