　　當(dāng)薄膜玻璃表面被水浸濕時(shí)，其表面的堿離子便會(huì)溶出，也就是說(shuō)薄膜玻璃表面被水解。取決于玻璃種類的不同，此種水解作用可使玻璃表面形成0.3~0.6nm厚的溶脹層。對(duì)于H+離子來(lái)講，此溶脹層的很象一離子交換器。隨著被測(cè)介質(zhì)pH 值的變化，H+離子會(huì)擴(kuò)散進(jìn)溶脹層或從溶脹層中擴(kuò)散出來(lái)。對(duì)于薄膜玻璃的內(nèi)側(cè)來(lái)講，整個(gè)過(guò)程與上述相同，只是由于內(nèi)溶液是固定的(如pH 為7的內(nèi)緩沖液)，所以只是形成恒定的H+離子活度。內(nèi)側(cè)和外側(cè)的溶脹層被玻璃組織分開(kāi)，同時(shí)由于玻璃膜內(nèi)外兩側(cè)不同的表面電位，便在玻璃膜上建立了一個(gè)電位差。這一電位差可通過(guò)零電流法用一帶有pH 刻度的mV計(jì)測(cè)量并以pH 值的形式顯示出來(lái)。電位遵循能斯特方程，在25 ℃ 的條件下，質(zhì)子活度變化一個(gè)級(jí)別(一個(gè)pH )時(shí)，電位變化59.16mV。

　　一個(gè)性能優(yōu)良的電極的概念應(yīng)如下：

　　1、參比系統(tǒng)Ag/AgCL

　　2、穩(wěn)定的半電池電位和抗污染的參比系統(tǒng)

　　3、抗污染TEFLON環(huán)形隔膜

　　4、能耐10bar壓力的免維護(hù)參比系統(tǒng)，高分子聚合物填充

　　所有上述特點(diǎn)，都在我們的電極中得到了體現(xiàn)。1、圓形Teflon隔膜包圍住pH 玻璃薄膜，形成高離子活度的中心對(duì)稱區(qū)域，使其具有錐形縫隙隔膜的優(yōu)點(diǎn)而避免了它的不足，如：由于渦流的作用、結(jié)垢和熱負(fù)載沖擊造成隔膜堵塞和大的KCL消耗。電極不用維護(hù)，參比系統(tǒng)不易堵塞。在低電導(dǎo)的純水中通過(guò)采取鹽圈儲(chǔ)備也能進(jìn)行很好測(cè)量。2、不需電解質(zhì)溶液填加孔，因此玻璃管是密封的，加之電解質(zhì)溶液的不可壓縮性，使之可應(yīng)用于zui高壓力為6bar(特殊措施可達(dá)10 bar)的場(chǎng)合。3、不同于傳統(tǒng)隔膜，對(duì)臟污不敏感。4、Ag/AgCL

　　半電池具有獨(dú)立的參比管，也就是說(shuō)，穩(wěn)定的半電池電位通過(guò)鹽橋與被測(cè)介質(zhì)接觸。使得半電池電位在相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)保持穩(wěn)定。5、凝膠內(nèi)不含銀離子，這樣對(duì)于含硫等污染嚴(yán)重的被測(cè)介質(zhì)不起反應(yīng)。6、在空氣中承受熱沖擊和冷卻時(shí)，不象陶瓷隔膜一樣會(huì)產(chǎn)生連續(xù)的氣泡。這些存在陶瓷孔洞隔膜后面的氣泡會(huì)引起參比系統(tǒng)的電絕緣。7、與陶瓷隔膜相比，在熱沖擊下，不會(huì)有凝膠擠出。

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