高分子溶液理論表明，在溶液中的高分子線團若卷曲緊密，流動時線團內(nèi)的溶劑分子隨高分子一起流動，[η]∝M1/2；若高分子線團松懈，流動時線團內(nèi)的溶劑分子是*自由的，即高分子線團可為溶劑分子自由穿透，那么[η]∝M，實驗結果也表明，當聚合物、溶劑和溫度確定后，[η]的數(shù)值僅由試樣的相對摩爾質(zhì)量M決定，

        [η]＝KM_η^α  Mark-Houwink方程

    經(jīng)驗公式，只要知道參數(shù)K和α，即可根據(jù)所測得的值[η]計算試樣的粘均相對摩爾質(zhì)量M_η。

       K值：粘度常數(shù)，與體系的性質(zhì)有關，但關系不大，在一定的相對摩爾質(zhì)量范圍內(nèi)可視為常數(shù)，隨溫度增加而略有下降；

       α值：α值反映高分子在溶液中的形態(tài)，它取決于溫度、高分子和溶劑的性質(zhì)。

    (1)線型柔性鏈大分子在良溶劑中時，線團松懈，α接近于0.8～1.0，如溶劑溶解能力較弱，α值逐漸減小。在不良溶劑中，高分子線團緊縮，α為0.5。α值一般為0.5～1.0。

    (2)硬棒狀的剛性高分子鏈，1<α≤2，溫度的變化對α值也有影響，相對摩爾質(zhì)量范圍不同時，α值不同。

   對于一定的高分子-溶劑體系，在一定的溫度下，一定的相對摩爾質(zhì)量范圍內(nèi)，K和α值為常數(shù)。

  K值和α值的確定：

   通常需要使用窄分布的聚合物試樣，測定一組具有不同相對摩爾質(zhì)量的窄分布試樣的特性粘度和相對摩爾質(zhì)量。以lg[η]對lgM作圖其斜率即為α，截距為lgK。