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COD高了的影響?所謂化學(xué)需氧量(COD)詳解
1、COD高了的影響?所謂化學(xué)需氧量(COD)詳解
COD很高時(shí),就會(huì)增加處理工藝的負(fù)荷,對(duì)于工藝要求也相應(yīng)的增加,同時(shí)出水很難保證,(以上是在有處理裝置的前提下),如果沒(méi)有處理裝置的直接排放進(jìn)入自然水體的情況,你應(yīng)該聽說(shuō)過(guò)小的造紙等企業(yè)的偷排行為,就會(huì)造成自然水體水質(zhì)的惡化,原因在于,水體自凈需要把這些有機(jī)物給降解,COD的降解肯定需要耗氧,而水體中的復(fù)氧能力不可能滿足要求,水中DO就會(huì)直接降為0,成為厭氧狀態(tài),在厭氧狀態(tài)也要繼續(xù)分解(微生物的厭氧處理),水體就會(huì)發(fā)黑、發(fā)臭(厭氧微生物是看起來(lái)很黑,有硫化氫氣體生成)。說(shuō)到底危害就是進(jìn)入自然水體,破壞水體平衡,造成除微生物外幾乎所有生物的死亡,進(jìn)一步影響周邊環(huán)境。
2、所謂化學(xué)需氧量(COD)
是在一定的條件下,采用一定的強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí),所消耗的氧化劑量。它是表示水中還原性物質(zhì)多少的一個(gè)指標(biāo)。水中的還原性物質(zhì)有各種有機(jī)物、亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等。但主要的是有機(jī)物。因此,化學(xué)需氧量(COD)又往往作為衡量水中有機(jī)物質(zhì)含量多少的指標(biāo)。化學(xué)需氧量越大,說(shuō)明水體受有機(jī)物的污染越嚴(yán)重。 化學(xué)需氧量(COD)的測(cè)定,隨著測(cè)定水樣中還原性物質(zhì)以及測(cè)定方法的不同,其測(cè)定值也有不同。目前應(yīng)用普遍的是酸性高錳酸鉀氧化法與重鉻酸鉀氧化法。高錳酸鉀(KmnO4)法,氧化率較低,但比較簡(jiǎn)便,在測(cè)定水樣中有機(jī)物含量的相對(duì)比較值時(shí),可以采用。重鉻酸鉀(K2Cr2O7)法,氧化率高,再現(xiàn)性好,適用于測(cè)定水樣中有機(jī)物的總量。有機(jī)物對(duì)工業(yè)水系統(tǒng)的危害很大。含有大量的有機(jī)物的水在通過(guò)除鹽系統(tǒng)時(shí)會(huì)污染離子交換樹脂,特別容易污染陰離子交換樹脂,使樹脂交換能力降低。有機(jī)物在經(jīng)過(guò)預(yù)處理時(shí)(混凝、澄清和過(guò)濾),約可減少50%,但在除鹽系統(tǒng)中無(wú)法除去,故常通過(guò)補(bǔ)給水帶入鍋爐,使?fàn)t水pH值降低。有時(shí)有機(jī)物還可能帶入蒸汽系統(tǒng)和凝結(jié)水中,使pH降低,造成系統(tǒng)腐蝕。在循環(huán)水系統(tǒng)中有機(jī)物含量高會(huì)促進(jìn)微生物繁殖。因此,不管對(duì)除鹽、爐水或循環(huán)水系統(tǒng),COD都是越低越好,但并沒(méi)有統(tǒng)一的限制指標(biāo)。在循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中COD(DmnO4法)>5mg/L時(shí),水質(zhì)已開始變差。
3、循環(huán)水中加殺菌劑會(huì)影響cod嗎?
一、殺菌劑是氧化劑,COD具有還原性,所以會(huì)有影響;二、殺菌劑含有氯離子,在測(cè)定COD時(shí),有很強(qiáng)的干擾,會(huì)使COD測(cè)定數(shù)值偏高。所以進(jìn)行COD檢測(cè)時(shí) ,需要加入硫酸汞進(jìn)行消除內(nèi)部引入的氯離子。
4、工業(yè)循環(huán)水常見的4大問(wèn)題+22種具體解決方案,節(jié)水節(jié)能就靠它們!
環(huán)水水質(zhì)常會(huì)發(fā)生一系列變化,對(duì)生產(chǎn)造成危害,如:腐蝕、結(jié)垢、菌藻、粘泥等。這些問(wèn)題如果得不到有效的解決,則無(wú)法進(jìn)行安全生產(chǎn),造成巨大的工業(yè)損失。
1.銹垢:碳鋼設(shè)備主要成分是鐵,鐵容易生銹,除了由于它的化學(xué)性質(zhì)活潑以外,同時(shí)與外界條件也有很大關(guān)系。水分是使鐵容易生銹的物質(zhì)之一。然而,光有水也不會(huì)使鐵生銹,只有當(dāng)空氣中的氧氣溶解在水里時(shí),氧在有水的環(huán)境中與鐵反應(yīng),才會(huì)生成一種叫氧化鐵的東西,這就是鐵銹。鐵銹是一種棕紅色的物質(zhì),它不像鐵那么堅(jiān)硬,很容易脫落,一塊鐵*生銹后,體積可脹大8倍。如果鐵銹不除去,這海綿狀的鐵銹特別容易吸收水分,鐵也就銹蝕得更快。
2.水垢:由于循環(huán)冷卻水在冷卻過(guò)程中不斷地蒸發(fā),使水中含鹽濃度不斷增高,超過(guò)某些鹽類的溶解度而沉淀附著在系統(tǒng)管壁上形成水垢。常見的有碳酸鈣、磷酸鈣、硅酸鎂等垢。水垢的產(chǎn)生大大的降低了傳熱效率,0.5毫米的垢厚就使傳熱系數(shù)降低17.9%。
3.泥垢:污垢主要由水中的有機(jī)物、微生物菌落和分泌物、泥沙、粉塵等構(gòu)成,垢的質(zhì)地松軟,不僅降低傳熱效率而且還引起垢下腐蝕。
4.腐蝕:循環(huán)冷卻水對(duì)換熱設(shè)備的腐蝕,主要是電化學(xué)腐蝕,產(chǎn)生的原因有設(shè)備制造缺陷、水中充足的氧氣、水中腐蝕性離子(Cl-、Fe3+、Cu2+)以及微生物分泌的黏液所生成的污垢等因素,腐蝕的后果十分嚴(yán)重,不加控制極短的時(shí)間就能使設(shè)備報(bào)廢。
水垢
由于循環(huán)水在冷卻過(guò)程中不斷地蒸發(fā),使水中含鹽濃度不斷增高,超過(guò)某些鹽類的溶解度而沉淀。
常見的有碳酸鈣、磷酸鈣、硅酸鎂等垢。
碳酸鈣
碳酸鈣是工業(yè)循環(huán)冷卻水中常見的水垢,主要是Ca(HCO3)2在循環(huán)冷卻水的運(yùn)行中受熱分解成CO2和CaCO3。
磷酸鈣
為了抑制系統(tǒng)材質(zhì)的腐蝕,常常要加入聚磷酸鹽來(lái)作為緩蝕劑,當(dāng)水溫升高時(shí),聚磷酸鹽會(huì)分解為正磷酸鹽。
硅酸鎂
水中的SiO2量過(guò)高,加上水的硬度較高,生成非常難處理的硅酸鈣(鎂)硬垢。
水垢的質(zhì)地比較致密,大大的降低了傳熱效率,0.6毫米的垢厚就使傳熱系數(shù)降低了20%。
污垢
污垢主要由水中的有機(jī)物、微生物菌落和分泌物、泥沙、粉塵等構(gòu)成。
垢的質(zhì)地松軟,阻隔傳熱、阻隔水流、引起垢下腐蝕,縮短設(shè)備使用壽命。
電化學(xué)腐蝕
循環(huán)水對(duì)換熱設(shè)備的腐蝕,主要是電化腐蝕。
產(chǎn)生原因有設(shè)備制造缺陷、水中充足的氧氣、水中腐蝕性離子(Cl-、Fe2+、Cu2+)以及微生物分泌的黏液所生成的污垢等因素。
如果不加控制,極短的時(shí)間便使換熱器、輸水管路設(shè)備報(bào)廢。
微生物粘泥
循環(huán)水中溶有充足的氧氣、合適的溫度及富養(yǎng)條件,很適合微生物的生長(zhǎng)繁殖。
如不及時(shí)控制將迅速導(dǎo)致水質(zhì)惡化、發(fā)臭、變黑。
冷卻塔大量黏垢沉積甚至堵塞,冷卻散熱效果大幅下降,設(shè)備腐蝕加劇。
水垢的控制方法
從冷卻水中去除成垢鈣離子
從水中除去Ca2+,使水軟化,則碳酸鈣就無(wú)法結(jié)晶析出,也就形不成水垢,主要兩種方法。
① 離子交換樹脂法
離子交換樹脂法就是讓水通過(guò)離子交換樹脂,將Ca2+、Mg2+從水中置換出來(lái)并結(jié)合在樹 脂上。
用離子交換法軟化補(bǔ)充水,成本較高。因此只有補(bǔ)充水量小的循環(huán)冷卻水系統(tǒng)采用。
② 石灰軟化法
補(bǔ)充水未進(jìn)入循環(huán)冷卻水系統(tǒng)前,在預(yù)處理時(shí)就投加適當(dāng)?shù)氖?,讓水中的碳酸氫鈣與石灰在澄清池中預(yù)先反應(yīng),生成碳酸鈣沉淀析出,從而除去水中的Ca2+。
預(yù)處理工藝流程
加酸或通CO2氣體,降低PH,穩(wěn)定重碳酸鹽
通常是加硫酸,加酸法目前仍有使用,由于硫酸加入后,循環(huán)水PH會(huì)下降,如不注意控制,而加酸過(guò)多,則會(huì)加速設(shè)備的腐蝕。
通CO2氣體同樣應(yīng)注意控制好PH值,否則CO2溢出,CaCO3在塔內(nèi)結(jié)晶,堵塞填料,形成鈣垢轉(zhuǎn)移現(xiàn)象。
該方法在某些化肥廠、化工廠及電廠等有CO2氣體源的企業(yè)仍有推廣使用的價(jià)值。
投加阻垢劑
投加阻垢劑在循環(huán)水中投加阻垢劑,破壞CaCO3的結(jié)晶增長(zhǎng)過(guò)程,以達(dá)到控制水垢形成的目的。
目前常用的阻垢劑有聚磷酸鹽、有機(jī)多元膦酸、有機(jī)磷酸脂、聚丙烯酸鹽等,這也是目前應(yīng)用廣的控制水垢的方法。
污垢的控制方法
降低補(bǔ)充水濁度
循環(huán)水系統(tǒng)的補(bǔ)充水,其濁度愈低,帶入系統(tǒng)中可形成污垢的雜質(zhì)就愈少。
干凈的循環(huán)水不易形成污垢,當(dāng)補(bǔ)充水濁度低于5mg/L以下,如城鎮(zhèn)自來(lái)水、井水等,可以不作預(yù)處理直接進(jìn)入系統(tǒng)。
當(dāng)補(bǔ)充水濁度高時(shí),必須進(jìn)行預(yù)處理,使其濁度降低。
預(yù)處理技術(shù):混凝技術(shù)、澄清技術(shù)、過(guò)濾技術(shù)、軟化技術(shù)等。
做好循環(huán)冷卻水水質(zhì)處理
冷卻水在循環(huán)使用過(guò)程中,如不進(jìn)行水質(zhì)處理,必然會(huì)產(chǎn)生水垢或?qū)υO(shè)備腐蝕,生成腐蝕產(chǎn)物。
同時(shí)必然會(huì)有大量菌藻滋生,從而形成污垢。
某公司水質(zhì)控制指標(biāo):
投加分散劑
在進(jìn)行阻垢、防腐和殺生水質(zhì)處理時(shí),投加一定量的分散劑,也是控制污垢的好方法。
分散劑將粘合在一起的泥團(tuán)雜質(zhì)等分散成微粒使之懸浮于水中,隨著水流流動(dòng)而不沉積在傳熱表面上,從而減少污垢對(duì)傳熱的影響。
做好旁濾處理
一般細(xì)菌形成的粘泥以及被殺死細(xì)菌尸體、剝離下來(lái)的生物粘泥有70%以上是通過(guò)旁濾器排出循環(huán)水系統(tǒng)之外。
一般大于1000t/h的循環(huán)水系統(tǒng)設(shè)計(jì)要求旁濾量不低于循環(huán)量的5%。
對(duì)于存在化學(xué)泄漏的循環(huán)水系統(tǒng)一般旁漏量在7%以上為宜。并定時(shí)、定人反洗,及做好旁濾器維護(hù)工作。
保障循環(huán)水壓力及流速
在循環(huán)水設(shè)計(jì)規(guī)范中要求循環(huán)水冷卻水側(cè)流速管程水流速大于 12 0.9米/秒,殼程大于0.3米/秒,熱負(fù)荷強(qiáng)度小于5×104千卡/米2·小時(shí)。
對(duì)于有氨、油、硫化物,有機(jī)化學(xué)品泄漏的系統(tǒng),水流速度應(yīng)增加20%~50%。
金屬腐蝕的控制方法
添加緩蝕劑
緩蝕劑是一種用于抑制金屬腐蝕的添加劑,它用量少,不會(huì)改變腐蝕介質(zhì)的性質(zhì),不需特殊投加設(shè)備,也不需對(duì)設(shè)備表面進(jìn)行處理。
因此,使用緩蝕劑是一種經(jīng)濟(jì)效益較高且適應(yīng)性較強(qiáng)的金屬防護(hù)措施。
為了減輕環(huán)境富營(yíng)養(yǎng)化的壓力,目前更趨向于使用后面幾種有機(jī)膦酸鹽和低磷緩蝕劑。
提高循環(huán)水的PH
提高循環(huán)水的PH值,使金屬表面生成氧化性保護(hù)膜的傾向增大,易于鈍化,從而有利于控制設(shè)備腐蝕。
敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)通常冷卻塔內(nèi)的曝氣提高PH值,當(dāng)水中和CO2和空氣中的CO2達(dá)到平衡時(shí),水的PH為8.5左右。
目前常添加堿性冷卻水復(fù)合緩蝕劑,例如:聚磷酸鹽-鋅鹽-膦酸鹽-分散劑、聚磷酸鹽-正磷酸鹽-膦酸鹽-三元共聚物、有機(jī)多元膦酸-聚合物分散劑-唑類、多元醇磷酸酯-丙烯酸系聚合物、HEDP-PMA等。
復(fù)合緩蝕劑可發(fā)揮出除垢和防腐的綜合作用,這是緩蝕劑的發(fā)展趨勢(shì)。
選用耐蝕材料
選用聚丙烯設(shè)備或石墨改性聚丙烯設(shè)備。
用防腐涂料涂覆
通過(guò)防腐涂料的屏蔽、緩蝕、陰極保護(hù)及PH緩沖作用來(lái)保護(hù)設(shè)備不受腐蝕。
微生物的控制方法
選用耐蝕材料
金屬材料耐微生物腐蝕的性能大致可以排列如下:
鈦>不銹鋼>黃銅>純銅>硬鋁>碳鋼
控制水質(zhì)
控制水質(zhì)主要是控制冷卻水中氮含量、硫含量、pH值、懸浮物等微生物的養(yǎng)料。
油類是微生物的養(yǎng)料,應(yīng)盡可能防止它泄漏入冷卻水系統(tǒng)。
化工廠中進(jìn)入冷卻水系統(tǒng)的氨能引起硝化細(xì)菌的繁殖并降低氯的殺生能力,應(yīng)加以控制,一般不應(yīng)高于5ppm。
采用殺生涂料
采用防腐涂料保護(hù)設(shè)備時(shí),涂料中添加能抑制微生物生長(zhǎng)的殺生劑,如:偏硼酸鋇、氧化亞銅、氧化鋅、三丁基氧化錫等。
將防腐涂料刷在設(shè)備內(nèi)壁上、可以控制藻類生長(zhǎng),且可以抑制異養(yǎng)菌的生長(zhǎng)。
陰極保護(hù)
冷卻水系統(tǒng)中存在硫酸鹽還原菌時(shí),碳鋼的陰極保護(hù)電位一般為-0.95V(相對(duì)于Cu/CuSO4電極)。這一電位可使碳鋼處于熱力學(xué)的穩(wěn)定狀態(tài),從而防止碳鋼被腐蝕。
清洗
進(jìn)行物理清洗或化學(xué)清洗可把微生物生長(zhǎng)所需的養(yǎng)料、基地、庇護(hù)所及生物本身從冷卻水系統(tǒng)中的設(shè)備表面上除去,并被排出。
清洗對(duì)于一個(gè)被微生物嚴(yán)重污染的冷卻水系統(tǒng)來(lái)說(shuō),是一種十分有效的措施。
防止陽(yáng)光照射
藻類生長(zhǎng)和繁殖需要陽(yáng)光,冷卻水系統(tǒng)應(yīng)避免陽(yáng)光照射。
水池上面應(yīng)加蓋,冷卻塔的進(jìn)風(fēng)口可加裝百頁(yè)窗。
旁流過(guò)濾
在循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中,設(shè)計(jì)安裝用砂子或無(wú)煙煤等為濾池過(guò)濾冷卻水是一種控制微生物生長(zhǎng)的有效措施。
通過(guò)旁流過(guò)濾,可以在不影響冷卻水系統(tǒng)正常運(yùn)行的情況下除去水中大部分微生物。
混凝沉淀
在補(bǔ)充水的前處理或循環(huán)冷卻水的旁流處理過(guò)程中,常使用鋁鹽、鐵鹽等混凝劑或高分 子絮凝劑(例如聚丙烯酰胺)。
這些藥劑能在絮凝沉淀過(guò)程中將水中的各種微生物隨生成的絮凝體一起沉淀下來(lái),從而把它們除去。
用這種方法除去的微生物可占水體中微生物的80%左右。
噬菌體法
噬菌體是一種能夠吃掉細(xì)菌的微生物。
噬菌體與動(dòng)物病毒、植物病毒不同,它們只對(duì)細(xì)菌的細(xì)胞發(fā)生作用,故是一種很小的但非常有用的病毒。
噬菌體靠寄生在叫做“宿主”的細(xì)菌里進(jìn)行繁殖。繁殖的結(jié)果是將“宿主”吃掉,這個(gè)過(guò)程叫做溶菌作用。
該法對(duì)于防止電站的海水冷卻水系統(tǒng)及造紙廠的工業(yè)水系統(tǒng)中粘泥的形成,十分有效。
添加殺生劑
控制冷卻水系統(tǒng)中微生物生長(zhǎng)有效和常用的方法之一是向冷卻水系統(tǒng)中添加殺生劑。
一個(gè)良好的微生物控制方案往往是將幾種方法聯(lián)合使用。例如,先將冷卻水系統(tǒng)進(jìn)行剝離和清洗,再投加殺生劑的方案要比只添加殺生劑的方案要有效得多。
工業(yè)循環(huán)水處理系統(tǒng)
工業(yè)循環(huán)水處理是一項(xiàng)非常成熟的技術(shù),主要通過(guò)人工或自動(dòng)加藥的方式完成。
由于工業(yè)循環(huán)水處理是一個(gè)動(dòng)態(tài)的過(guò)程,必須定期對(duì)水質(zhì)進(jìn)行分析,調(diào)整水處理藥量及品種。