*請(qǐng)注意,總諧波失真只有在版本7或更高版本中可用
本篇應(yīng)用報(bào)告討論總諧波失真(THD)以及其與電化學(xué)阻抗譜(EIS)共同的特性。兩者實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)相同,但是數(shù)據(jù)分析方面不同。
另外,我們回顧了線性和非線性信號(hào)響應(yīng)的差異。與EIS相比,THD通過快速傅里葉變化(FFT),也能夠分析非線性信號(hào)。我們將介紹非線性如何影響測試以及THD如何被應(yīng)用于檢查非線性行為。
事實(shí)上,大多數(shù)測試體系如燃料電池等都是非線性體系,使得THD成為一種非常有用的工具。THD有助于暴露對(duì)系統(tǒng)和測試數(shù)據(jù)不利的副反應(yīng)產(chǎn)生的非線性行為。
EIS和THD的相似之處
總諧波失真是電化學(xué)阻抗的擴(kuò)展版本。這兩種方法都是向測試體系施加正弦交流信號(hào)(控制電位或電流)。激發(fā)信號(hào)Et可以頻率或時(shí)間t表示:
E0是正弦信號(hào)的幅值,ω是角頻率,也可用頻率f來表達(dá),如式2:
測得的信號(hào)It也是同頻率的正弦信號(hào),但是幅值I0可能不同,相角也有可能位移(見圖1)。
圖1 正弦激發(fā)信號(hào)(綠)和相應(yīng)的響應(yīng)信號(hào)(藍(lán))
然而,注意式3只有在響應(yīng)信號(hào)是線性的才有效。
更多有關(guān)電化學(xué)阻抗理論的詳細(xì)信息,請(qǐng)參考Gamry應(yīng)用報(bào)告“電化學(xué)阻抗原理”。Basics of Electrochemical Impedance Spectroscopy. |
后,可使用類似歐姆定律的方法,針對(duì)每一個(gè)頻率計(jì)算電化學(xué)測試系統(tǒng)的阻抗Z:
線性VS非線性
如上文所提到的,式3和式4只有在響應(yīng)信號(hào)是線性時(shí)才正確。任何由線性性的偏差都容易導(dǎo)致誤差甚至錯(cuò)誤的測試結(jié)果。
在實(shí)際應(yīng)用中,電化學(xué)系統(tǒng)的行為都是非線性的。然而,如果施加振幅足夠小的AC信號(hào),系統(tǒng)可近似看作是線性的。這種叫做近似線性系統(tǒng)。即使整個(gè)體系是非線性的,也可以使用此方法來計(jì)算阻抗(如圖2所示)。
圖2 在極化曲線圖中EIS和THD測試中觀察的近似線性區(qū),同時(shí)還顯示李沙育圖的來源
如果交流振幅設(shè)置不正確,則無法確保線性性。多數(shù)人都知道在進(jìn)行EIS測試時(shí)使用5-10mV的AC振幅。但是,不能因軟件默認(rèn)設(shè)置而在任何測試體系都使用這些參數(shù)。
例如,在高功率能源體系中hao用幾A的控制電流模式的AC擾動(dòng),而使用10mV或更小的控制電位模式來研究腐蝕體系。如果設(shè)置不正確,則測試會(huì)引入噪聲(AC擾動(dòng)擾動(dòng)太小)或非線性性結(jié)果(振幅太大)。因此,當(dāng)式3和式4無效時(shí),阻抗計(jì)算結(jié)果不準(zhǔn)確不正確甚至無效。
然而,EIS沒有定量的方法來檢查測得的信號(hào)是否線性。對(duì)李沙育圖(圖2)定性檢測-顯示測量信號(hào)和施加信號(hào)-通常是評(píng)估系統(tǒng)狀態(tài)的方法。Gamry軟件會(huì)在EIS和THD測試期間針對(duì)每個(gè)頻率顯示李沙育圖,但是不提供具體參數(shù)供以后使用。
相反,THD可以分析非線性測試體系,并且提供后續(xù)評(píng)估的參數(shù)。
THD提供有關(guān)非線性的信息
正如上文所述,THD是可用于分析非線性系統(tǒng)的有用技術(shù)。
可使用快速傅里葉變換(FFT)進(jìn)行此操作。被測信號(hào)從時(shí)域轉(zhuǎn)換成頻域(見圖1)。轉(zhuǎn)換后的數(shù)據(jù)叫做FFT頻譜,其中繪制了響應(yīng)信號(hào)的幅度與頻率關(guān)系。
圖3展示了理想正弦波信號(hào)的FFT頻譜。如圖所示,僅出現(xiàn)在施加信號(hào)的基本頻率f處的一個(gè)峰。
圖3 理想正弦波信號(hào)的FFT頻譜。右上顯示的是時(shí)域圖
圖4展示了失真的非線性的正弦信號(hào)的FFT頻譜。可以在信號(hào)的基頻f1處觀察到大的一個(gè)峰。此外,在基頻的整數(shù)倍處(f2=2*f1.f3=3*f1,f4=4*f1等)出現(xiàn)其他峰。這些峰稱為諧波,代表信號(hào)的非線性性。諧波幅度越大,信號(hào)非線性性越強(qiáng)。
圖4 非理想失真正弦信號(hào)的FFT頻譜。右上是原始的時(shí)域圖
獲得的FFT數(shù)據(jù)可被用于計(jì)算所謂的THD因子。如果測得的信號(hào)是電位,我們將其稱為THDE,或?qū)⑵浞Q為電流響應(yīng)的THDI。THD因子描述了諧波(Yn)振幅的均方根(RMS)與基頻(Y1)振幅的均方根之間的比率。THD因子的一般公式如下:
通常,計(jì)算多執(zhí)行10次(n=10)。如方程式所示,相對(duì)于基頻振幅,諧波越大,THD因子越大,即響應(yīng)頻率的非線性越強(qiáng)。例如,THD因子為40%,意味著諧波振幅的均方根是基頻振幅均方根的40%。如圖3所示,一個(gè)完美的線性信號(hào),THD因子為0。
類似于阻抗Z,每一個(gè)頻率下計(jì)算THD因子。將其繪制成圖7所示的相對(duì)于施加信號(hào)頻率的圖譜。
注意,THD計(jì)算不僅限于正弦信號(hào),也可應(yīng)用于如方波或三角波的連續(xù)信號(hào)。還請(qǐng)記住,對(duì)于THD因子及其計(jì)算方法有不同定義。有些用基頻和諧波來描述式5的解調(diào)器。其他定義也在計(jì)算中添加了噪聲。
本章展示了對(duì)測試體系施加不同AC振幅的線性和非線性結(jié)果。為此,使用額定容量40mAh的CR2032鋰離子電池。在每次測試之前,電池充電至3.6V并將其恒定在此電位下4h。之后,在頻率10kHz至1mHz范圍內(nèi),進(jìn)行控制電流模式的THD測試。AC振幅變化時(shí),DC電流都設(shè)置成0A。施加的交流電流信號(hào)幅值為4mA(0.1C)和10mA(0.25C),已獲得線性響應(yīng)。使用20mA(0.5C)和40mA(1C)的較大振幅來產(chǎn)生非線性響應(yīng)。
Gamry THD腳本在Framework-Experiment/Named Scripts都可以找到。腳本文件名Galvanostatic EIS THD.exp和Potentiostatic EIS THD.exp。 |
圖5顯示了THD實(shí)驗(yàn)相應(yīng)的Bode圖。橙色是線性阻抗數(shù)據(jù),藍(lán)色是非線性數(shù)據(jù)。
圖5 紐扣電池在不同AC幅值時(shí)的Bode圖。() 4 mA, () 10 mA, () 20 mA, () 40 mA.
橙色表示線性,藍(lán)色表示非線性
整個(gè)頻率范圍內(nèi),低擾動(dòng)幅值數(shù)據(jù)重疊的很好。即使加上振幅為20mA,在低頻至40mHz時(shí)也重疊的不錯(cuò)。然而,在更低頻率上,施加AC擾動(dòng)幅值越大,阻抗增加的程度越大,差異會(huì)越來越明顯。在非常大的振幅下,甚至高頻區(qū)域也收到影響,測得的阻抗始終比較大。
同時(shí)也注意,必須提前終止振幅為40mA(1C)的實(shí)驗(yàn)。原因是大電流在低頻下會(huì)使電池放電,以至于達(dá)到臨界值。繼續(xù)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)可能會(huì)不可逆的損壞電池。
圖6顯示了相應(yīng)的Nyquist圖。為簡單起見,僅展示了4mA(橙色)和40mA(藍(lán)色)AC振幅的曲線。
圖6 紐扣電池在不同AC振幅下的Nyquist圖。() 4 mA, () 40 mA。
橙色代表線性,藍(lán)色代表非線性
與Bode圖相應(yīng),Nyquist圖在低頻區(qū)也有很大差異。非線性數(shù)據(jù)的半圓弧更大,低頻區(qū)擴(kuò)散部分也延伸的很遠(yuǎn)。
除了Bode圖和Nyquist圖,THD測試也提供了跟測試信號(hào)線性性相關(guān)的信息。圖7展示了針對(duì)每個(gè)頻率自動(dòng)計(jì)算的相應(yīng)THD因子。
類似圖5所示的Bode圖,高頻區(qū)所有振幅的數(shù)據(jù)都是相似的。相反,低頻區(qū)有很大差異。20mA振幅時(shí),THDE增加,40mA振幅時(shí)THDE增加更多,這表明測得的響應(yīng)信號(hào)在低頻區(qū)非線性性變很強(qiáng)。
圖7 紐扣電池在不同AC擾動(dòng)幅值時(shí)的THDE曲線。() 4 mA, () 10 mA, () 20 mA, () 40 mA。橙色表示線性,藍(lán)色表示非線性
只能通過施加較低的擾動(dòng)幅值信號(hào)來實(shí)現(xiàn)更寬頻率范圍內(nèi)的線性響應(yīng)信號(hào)。如圖7所示,擾動(dòng)幅值較小的曲線的確在較寬頻率范圍內(nèi)顯示出較小的THDE值,從而獲得更準(zhǔn)確和可再現(xiàn)的阻抗結(jié)果。
被用來判斷測試信號(hào)是否線性的THD系數(shù)沒有設(shè)定值。THD因子hao被用作為系統(tǒng)行為的指標(biāo)。 |
高質(zhì)量的阻抗數(shù)據(jù)只能通過施加足夠小的AC擾動(dòng)振幅來獲得線性響應(yīng)信號(hào),但又要足夠大,在整個(gè)頻率范圍內(nèi)提高信噪比。
我們的實(shí)驗(yàn)表明,通過施加不同AC擾動(dòng)振幅信號(hào),測量結(jié)果會(huì)有變化。特別是對(duì)測試體系擾動(dòng)幅值特別大時(shí),會(huì)產(chǎn)生非線性響應(yīng),在Bode圖和Nyquist圖上有很大差異。與正確的曲線相比,兩者都有偏移。擾動(dòng)幅值越大,在低頻區(qū)的偏差越大。
因此,總諧波失真是一種有用的測試方法,可提供有關(guān)測試信號(hào)的定量信息。THD因子這種額外信息可以幫助評(píng)估測試信號(hào)的非線性性,這種非線性性終導(dǎo)致不精確,不準(zhǔn)確甚至無效的結(jié)果?;蛘咝盘?hào)是線性的,測出的阻抗數(shù)據(jù)也是有效的。
Total Harmonic Distortion: Theory and Practice. Rev. 1.0 12/20/2018© Copyright 2018 Gamry Instruments, Inc.
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