導(dǎo)讀　

    近年來我國因?yàn)檗r(nóng)藥殘留造成的食品安全事件時(shí)有發(fā)生，農(nóng)藥殘留已經(jīng)成為制約我國食品質(zhì)量提高，影響我國對外貿(mào)易的一個(gè)重要因素。在食品安全檢測中，農(nóng)藥殘留量已經(jīng)成為重要的檢測指標(biāo)，農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)和標(biāo)準(zhǔn)是保證食品安全的重要支撐。形勢的快速發(fā)展強(qiáng)烈要求我國的農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)及時(shí)更新，只有認(rèn)清方向，把握機(jī)遇，積極采用*的檢測技術(shù)，才能真正確保人類食品的安全消費(fèi)。

現(xiàn)狀及趨勢

　　隨著生活水平的逐步提高，目前，人們對食品殘留檢測提出了更高要求，對食品殘留檢測的靈敏度的要求也越來越高，檢測的范圍也在擴(kuò)大，不僅要求達(dá)到母體化合物的水平。還要達(dá)到異構(gòu)體、對映體的水平。食品中的農(nóng)藥殘留*也(MRL)日趨嚴(yán)格。

　　在農(nóng)藥殘留的風(fēng)險(xiǎn)評估上，越來越多的數(shù)據(jù)表明，農(nóng)藥殘留不僅可能引起慢性毒性，同樣也可引起急性中毒，特別是對兒童。

　　目前我國突出的農(nóng)藥中的雜質(zhì)有3氯殺螨醇中的滴滴涕，2，4-滴和2，4，5-涕中的二惡英，有機(jī)磷中的氧化物，毒死蜱中的硫特譜，還有代森類農(nóng)藥中的乙撐硫脲等。農(nóng)藥及其代謝物有乙酰甲安磷與甲安磷，馬拉流磷與馬拉氧磷，弟滅威中的砜和亞砜代謝物，樂裹與氧樂裹，三唑酮中的羥基三唑酮等。

　　食品農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)的發(fā)展趨勢從農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)來看，這幾年有很大變化，主要表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面：檢測范圍由單個(gè)農(nóng)藥檢測向多種農(nóng)藥檢測發(fā)展，檢測儀器從以GC檢測為主轉(zhuǎn)向以GC/MS特別是HPLC/為主，檢測方法特別是純化方法有巨大變化，檢測中試劑消耗上有明顯減少。

　　因此，在未來的食品農(nóng)藥殘留檢測中，我們應(yīng)該更多關(guān)注以下兩個(gè)方面。

• 　　農(nóng)藥的多殘留檢測

　　從形勢發(fā)展來看，多殘留檢測是一個(gè)趨勢。多殘留檢測方法的特點(diǎn)是前處理簡單、低成本、高靈敏度、高選擇性、率、提供分子結(jié)構(gòu)信息。目前世界各國的化學(xué)農(nóng)藥品種1400多個(gè)，普遍使用的有100多種殺蟲劑、50多種除草劑、50多種殺菌劑、20多種殺線蟲劑和30多種其他化合物。

　　從檢測范圍來看.目前有機(jī)磷農(nóng)藥還是占有很大的比例。葉類菜抽檢中頻率較高的有甲安磷、敵敵喂、樂裹、殺螟硫磷、甲基對流磷和毒死蜱等，茶葉抽檢中頻率較高的有氰戊菊指、聯(lián)苯菊酯、吡蟲磷、啶蟲咪、甲氰菊指、八氯二丙醚、3氯殺螨醇等，果品抽檢中頻率較高的有樂裹、氧化樂裹、3氯殺螨醇、殺螟硫磷、多菌靈、甲基托布凈、克螨特等。

　　1、多殘留檢測方法

　　1963年有了Mills法，2003年有了QuEChERS法。這兩個(gè)方法原理是一樣的，但是后者簡化了，在檢測中的試劑消耗減少了，過去用大柱，現(xiàn)在用小柱，速度快了，溶劑量減少了。這是一個(gè)典型的方法轉(zhuǎn)變的實(shí)例。目前普遍采用的農(nóng)殘檢測方法有美國檢測方法和德國的DFG-S19方法。

　　2、多殘留檢測儀器

　　目前，質(zhì)譜儀的發(fā)展非常快。質(zhì)譜的類型有MS、MS/MS、、TOF、 Q-TOF、SECTOR、FT-ICR-MS等。離子化方式有EI、NCI、PCI、APCI、ESI、APPI(大氣壓光質(zhì)解析電離源)，可以與GC、LC等聯(lián)接。用于農(nóng)藥多殘留檢測的主要有GC-MS、GC-MS/MS、GC-、LC-MS/MS、GC(LC)-TOF。

• 　　樣品前處理技術(shù)

　　農(nóng)藥殘留檢測前處理方法的改進(jìn)我國現(xiàn)在已經(jīng)引進(jìn)GC/MS、HPLC/等*檢測設(shè)備，儀器設(shè)備水平和國外相比差異不大，差距是在樣品的收集、提取、純化等前處理上。所以，怎樣在現(xiàn)有儀器水平的基礎(chǔ)上提高前處理的水平是提高檢測水平的關(guān)鍵。

　　固相萃取(Solid Phase Extraction，SPE)技術(shù)是近些年迅速發(fā)展起來的一種樣品前處理技術(shù)，在我國也普遍應(yīng)用。SPE在很大程度上取代了傳統(tǒng)的液-液萃取法，具有節(jié)省溶劑、加快純化速度的特點(diǎn)。近年來SPE技術(shù)發(fā)展很快，在以下幾方面取得了新的進(jìn)展。

　　1、多相萃取技術(shù)(Mixed-Phase Extraction)

　　由于在農(nóng)藥殘留分析的樣品前處理中的基質(zhì)和干擾化合物復(fù)雜。采用單一種類的SPE吸附劑有時(shí)難以有效去除，因此發(fā)展出了多相萃取技術(shù)。多相萃取是根據(jù)樣品中目標(biāo)組分的不同性質(zhì)，采用兩根或更多的柱串連，如用一根反相C18小柱和一根強(qiáng)陽離子交換柱串連，有機(jī)化合物留在*根柱上，無機(jī)陽離子通過*柱，但留在第二根柱上，從而使兩類化合物獲得了分離。

　　2、限制通行基質(zhì)(RAM)

　　RAM用于分析藥物和農(nóng)藥中的雜質(zhì)和代謝物，zui大的優(yōu)點(diǎn)是可以直接進(jìn)樣?，F(xiàn)在用得zui普遍的是Dual-mode packings吸附劑。這個(gè)吸附劑外層是親水的吸附劑層，內(nèi)層是疏水的吸附層，有機(jī)化合物留在內(nèi)層。RAM-SPE用于分析人血或其他蛋白質(zhì)含量高的樣品。RAM的吸附劑包括一個(gè)外層的diol層和一個(gè)C4疏水性內(nèi)層。先在RAM柱上去除蛋白質(zhì)和親水性化合物，再通過一個(gè)轉(zhuǎn)換裝置通過一個(gè)C18柱來分離代謝物。

　　3、分子印跡聚合物 (Molecular imprinted polymers，MIP)

　　MIP是2001年以后發(fā)展起來的一項(xiàng)新技術(shù)。這是一種高穩(wěn)定性的具有識別功能的聚合物。其原理是一個(gè)“鎖和鑰匙”的概念，也就是一個(gè)聚合物表面上的選擇性受體或一個(gè)空位和用以制備MIP的模板分析物相匹配。從MIP上去除模板非常重要。比較好的方法是選擇的模板和要分析的目標(biāo)物相似。目前生產(chǎn)MIP的公司主要有英國Affinity Chromatography Ltd、美國Aspira Biosystems Inc、德國Ellipsa AG和Instruction AG、瑞典MIP Technologies公司。MIP應(yīng)用范圍包括生物樣品中的藥物分析、環(huán)境中農(nóng)藥分析、食品中的農(nóng)藥分析以及利用手性MIP的合成來分離手性化合物的對映體。

　　4、免疫親和SPE(IAE-SPE)

　　IAE-SPE的選擇性更強(qiáng)，主要是根據(jù)生物學(xué)抗體-抗原反應(yīng)的原理。IAE-SPE柱2006年已在美國生產(chǎn)，用于分析食品中的黃霉素、維生素B12。此外，于測定各種雌激素和環(huán)境中的有機(jī)磷農(nóng)藥、有機(jī)氯農(nóng)藥的IAE-SPE產(chǎn)品也已有生產(chǎn)。

　　5、基質(zhì)固相分散提取技術(shù)(Matrix Solid-Phase Dispersion，MSPD)

　　MSPD現(xiàn)在用的比較多的是把固相樣品如蔬菜磨成粉，和SPE填料一起磨，裝柱后用溶劑淋洗下來。1989年zui先由Bariker SA發(fā)展，用于固相、半固相、液相動物、植物樣品的提取和純化。優(yōu)點(diǎn)是提取時(shí)間短，吸附劑、溶劑用量少，成本低，提取、純化同時(shí)完成。因?yàn)榘压腆w樣品和SPE填料一起研磨，一起淋洗，這樣一方面是轉(zhuǎn)化的過程，一方面是提取的過程.MSPD本世紀(jì)以來用的很多。常用的吸附劑很多。C8、C18、GCB(石墨碳)、硅膠+硫酸、中性氧化鋁、酸性氧化鋁、Florisil、惰性的海沙都適用于MSPD。

推薦方案

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應(yīng)用Torus DEA色譜柱可建立一種經(jīng)濟(jì)有效且穩(wěn)定可靠的解決方案，該方法可分析多種陰離子型極性農(nóng)藥及代謝物，具有的色譜性能。只需單次分析即可完成測定，且無需衍生化步驟、設(shè)備或特殊流動相。該方法兼容現(xiàn)有的傳統(tǒng)HPLC和UPLC儀器，因此可輕松應(yīng)用于常規(guī)檢測實(shí)驗(yàn)室。

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與其它現(xiàn)有的HILIC方法相比，CORTECSUPLC HILIC色譜柱能針對百草枯和敵草快提供更好的保留時(shí)間與分離度CORTECS UPLC HILIC方法與歐盟中采用的快速篩選法兼容CORTECS UPLC HILIC分離無需離子對試劑，并為LC-MS分析提供了優(yōu)異的靈敏度

 賽默飛-質(zhì)譜法分析6 種蔬果中555 種農(nóng)藥殘留

農(nóng)藥殘留已成為現(xiàn)階段社會高度關(guān)注的熱點(diǎn)問題，我國 國家標(biāo)準(zhǔn)《GB 2763-2012 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥zui 大殘留*》在實(shí)施不到2 年后即將被的2014 版所 替代。新版GB 2763 比以往更加嚴(yán)格，規(guī)定了387 種農(nóng)藥 在284 種( 類) 食品中3650 項(xiàng)*，較2012 版有大 幅增加。

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本應(yīng)用紀(jì)要介紹了一種適用于鱷梨樣品(含有大量脂類的基質(zhì))農(nóng)藥分析的凈化方案。經(jīng)改良的QuEChERS提取法處理之后，使用Oasis PRiME HLB小柱進(jìn)行凈化，然后經(jīng)APGC-MS/MS進(jìn)行分析。

常用儀器

液質(zhì)聯(lián)用儀

氣質(zhì)聯(lián)用儀

液相色譜儀

氣相色譜儀

固相萃取儀

ICP-MS

原子吸收光譜儀

微波消解儀

原子熒光光譜儀

純水器

天平

離心機(jī)