19
造成色譜峰展寬的罪魁禍首
影響色譜峰展寬的因素有很多種，但不外乎柱內(nèi)和柱外兩類。柱內(nèi)因素是指色譜柱本身的性能，如柱活性大小、固定相是否與樣品發(fā)生化學(xué)反應(yīng)、柱效是否足夠高、樣品是否超載等；柱外因素主要是指接頭的死體積、進樣口和檢測器死體積等。
進樣口造成的峰展寬的原因有兩種：一是時間上的展寬，二是空間上的展寬。根據(jù)速率理論，譜峰展寬的因素包括渦流擴散、分子擴散、氣相傳質(zhì)阻力、流動相的流速等。
1.渦流擴散是指在填充色譜柱中，流動相通過填充物的不規(guī)則空隙時，其流動方向不斷地改變，因而形成紊亂的類似“渦流”的流動。由于填充物的大小、形狀各異以及填充的不均勻性，使得組分各個分子在色譜柱中經(jīng)過的通道直徑和長度不等，從而造成他們在柱中的停留時間不同，其結(jié)果就是使得色譜峰變寬。
2.分子擴散是指在試樣進入色譜柱后，在色譜柱軸向上造成濃度梯度，使得組分分子產(chǎn)生濃差擴散，主要與組分在氣相中的擴散系數(shù)大小有關(guān)。
3.氣相傳質(zhì)阻力與填充物粒度、組分在載氣流中的擴散系數(shù)有關(guān)，主要是試樣在兩相界面上不能瞬間達到分配平衡，有的分子還來不及進入兩相界面就被氣相帶走，有的分子在進入兩相界面后還來不及返回氣相，這就造成了色譜峰展寬。
4.固定相傳質(zhì)阻力同氣相傳質(zhì)阻力類似，與固定液膜厚度、組分在液相中的擴散系數(shù)有關(guān)，不過它是發(fā)生在氣液界面和固定相之間的，也會引起色譜峰的擴張。