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初級(jí)會(huì)員 | 第20年

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何為大氣光化學(xué)反應(yīng) 2

時(shí)間:2014/5/6閱讀:1323
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煙霧箱提供零空氣做為背景氣體,用于模擬大氣光化學(xué)反應(yīng),研究PM2.5的形成機(jī)理,為治理霧霾做出貢獻(xiàn)。AADCO737 在中國(guó)成功應(yīng)用于此目的 的實(shí)驗(yàn)室有:中國(guó)環(huán)境科學(xué)研究院,復(fù)旦大學(xué)環(huán)境學(xué)院,南京信息工程大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 中國(guó)科學(xué)院環(huán)境與生態(tài)研究院,香港環(huán)保署,深圳環(huán)境檢測(cè)站等。

何為大氣光化學(xué)反應(yīng)?

 光化學(xué)反應(yīng)是指分子、原子、自由基或離子吸收光子而發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)。大氣污染環(huán)境中的主要光化學(xué)反應(yīng)類(lèi)型有:氧分子和氮分子的光解、臭氧的光解、二氧化氮的光解、亞硝酸和硝酸的光解、二氧化硫?qū)獾奈?、甲醛的光解、鹵代烴的光解。大氣中的一些組分和某些污染物能夠吸收不同波長(zhǎng)的光,從而產(chǎn)生各種效應(yīng),以上七種是與大氣污染有直接關(guān)系的重要的光化學(xué)過(guò)程。建議你看看戴樹(shù)桂老師編寫(xiě)的《環(huán)境化學(xué)》,我的答案僅供參考。

 

指的是以光照為催化的反應(yīng),比如含有Cl的有機(jī)物在光照的條件下會(huì)產(chǎn)生Cl.自由基,可以催化O3轉(zhuǎn)化成O2造成臭氧空洞。
 
光化學(xué)煙霧是汽車(chē)、工廠等污染源排入大氣的碳?xì)浠衔铮?/span>CH)和氮氧化物(NOx)等一次污染物,在陽(yáng)光的作用下發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成臭氧(O3)、醛、酮、酸、過(guò)氧乙酰硝酸酯(PAN)等二次污染物,參與光化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的一次污染物和二次污染物的混合物所形成的煙霧污染現(xiàn)象。 60N(北緯)~60S(南緯)之間的一些大城市,都可能發(fā)生光化學(xué)煙霧。光化學(xué)煙霧主要發(fā)生在陽(yáng)光強(qiáng)烈的夏、秋季節(jié)。隨著光化學(xué)反應(yīng)的不斷進(jìn)行,反應(yīng)生成物不斷蓄積,光化學(xué)煙霧的濃度不斷升高約3h~4h后達(dá)到zui大值。這種光化學(xué)煙霧可隨氣流飄移數(shù)百公里,使遠(yuǎn)離城市的農(nóng)村莊稼也受到損害。
 

 

VOC是揮發(fā)性有機(jī)化合物(volatile organic compounds)的英文縮寫(xiě)。其定義有好幾種,例如,美國(guó)ASTM D3960-98標(biāo)準(zhǔn)將VOC定義為任何能參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物。美國(guó)聯(lián)邦環(huán)保署(EPA)的定義:揮發(fā)性有機(jī)化合物是除COCO2、H2CO3、金屬碳化物、金屬碳酸鹽和碳酸銨外,任何參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的碳化合物。世界衛(wèi)生組織(WHO,1989)對(duì)總揮發(fā)性有機(jī)化合物(TVOC)的定義為,熔點(diǎn)低于室溫而沸點(diǎn)在50260之間的揮發(fā)性有機(jī)化合物的總稱。有關(guān)色漆和清漆通用術(shù)語(yǔ)的標(biāo)準(zhǔn)ISO 4618/1-1998和德國(guó)DIN 55649-2000標(biāo)準(zhǔn)對(duì)VOC的定義是,原則上,在常溫常壓下,任何能自發(fā)揮發(fā)的有機(jī)液體和/或固體。同時(shí),德國(guó)DIN 55649-2000標(biāo)準(zhǔn)在測(cè)定VOC含量時(shí),又做了一個(gè)限定,即在通常壓力條件下,沸點(diǎn)或初餾點(diǎn)低于或等于250的任何有機(jī)化合物。巴斯夫公司則認(rèn)為,zui方便和zui常見(jiàn)的方法是根據(jù)沸點(diǎn)來(lái)界定哪些物質(zhì)屬于VOC,而zui普遍的共識(shí)認(rèn)為VOC是指那些沸點(diǎn)等于或低于250的化學(xué)物質(zhì)。所以沸點(diǎn)超過(guò)250的那些物質(zhì)不歸入VOC的范疇,往往被稱為增塑劑。 這些定義有相同之處,但也各有側(cè)重。如美國(guó)的定義,對(duì)沸點(diǎn)初餾點(diǎn)不作限定,強(qiáng)調(diào)參加大氣光化學(xué)反應(yīng)。不參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的就叫作豁免溶劑,如丙酮、四氯乙烷等。而世界衛(wèi)生組織和巴斯夫則對(duì)沸點(diǎn)或初餾點(diǎn)作限定,不管其是否參加大氣光化學(xué)反應(yīng)。標(biāo)準(zhǔn)ISO 4618/1-1998和德國(guó)DIN 55649-2000標(biāo)準(zhǔn)對(duì)沸點(diǎn)初餾點(diǎn)不作限定,也不管是否參加大氣光化學(xué)反應(yīng),只強(qiáng)調(diào)在常溫常壓下能自發(fā)揮發(fā) 可將這些VOC的定義分為二類(lèi),一類(lèi)是普通意義上的VOC定義,只說(shuō)明什么是揮發(fā)性有機(jī)物,或者是在什么條件下是揮發(fā)性有機(jī)物;另一類(lèi)是環(huán)保意義上的定義,也就是說(shuō),是活潑的那一類(lèi)揮發(fā)性有機(jī)物,即會(huì)產(chǎn)生危害的那一類(lèi)揮發(fā)性有機(jī)物。非常明顯,從環(huán)保意義上說(shuō),揮發(fā)和參加大氣光化學(xué)反應(yīng)這兩點(diǎn)是十分重要的。不揮發(fā)或不參加大氣光化學(xué)反應(yīng)就不構(gòu)成危害。這也就是歐洲將溶劑按光化臭氧產(chǎn)生潛力來(lái)分類(lèi)的原因。

 煙霧箱;smog chamber

用一較大的由惰性材料制成的容器模擬大氣層,并用紫外光源模擬陽(yáng)光輻射。往容器中通入所要研究的氣體,觀察反應(yīng)物和產(chǎn)物隨時(shí)間的變化,由此得出大氣中化學(xué)轉(zhuǎn)化的動(dòng)態(tài)規(guī)律。煙霧箱是研究光化學(xué)煙霧形成機(jī)制的實(shí)驗(yàn)裝置,是模擬大氣光化學(xué)反應(yīng)的重要工具。

 

煙霧箱(或室)由主體部分、配氣系統(tǒng)、照射系統(tǒng)和測(cè)試系統(tǒng)等部分組成。主體部分包括化學(xué)反應(yīng)和真空系統(tǒng)部分;是煙霧箱的核心部分。配氣系統(tǒng)包括反應(yīng)氣體的配制和空氣的凈化;箱或室的形狀不一,有圓筒形、長(zhǎng)方形、圓形等,其體積小的只有2L,大約可達(dá)600m3;所用材料有硬質(zhì)玻璃,碳鋼和拋光鋁等金屬或聚四氟乙烯薄膜等。照射系統(tǒng)有自然光源和人工模擬光源;前者用太陽(yáng)光,后者有紫外熒光燈、汞弧燈和高壓氙弧燈等。測(cè)試系統(tǒng)是由各種高靈敏度、響應(yīng)時(shí)間快的測(cè)試儀器和設(shè)備組成,可瞬時(shí)測(cè)定各種反應(yīng)物、中間產(chǎn)物和zui終產(chǎn)物的濃度。應(yīng)用光化學(xué)煙霧箱與化學(xué)反應(yīng)模式研究相結(jié)合,并與現(xiàn)場(chǎng)實(shí)測(cè)對(duì)照,可深入了解光化學(xué)煙霧形成的機(jī)制和污染的規(guī)律

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