方法與原理

　　在強(qiáng)酸性溶液中，用一定量的K2CrO7氧化水中還原性物質(zhì)，過(guò)量的K2CrO7以試亞鐵靈作指示劑，用(NH4)2Fe(SO4)2溶液回滴。根據(jù)(NH4)2Fe(SO4)2的用量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量。

　　儀器

　　加熱消解回流裝置：HCA-102 標(biāo)準(zhǔn)COD消解器

　　50ml酸式滴定管。

　　試劑

　　重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(1/6 K2CrO7=0.2500mol/l):稱(chēng)取預(yù)先在1200C烘干2h的基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純K2CrO7 12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。

　　試亞鐵靈指示液：稱(chēng)取1.458g鄰菲啰啉，0.695g硫酸亞鐵溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶?jī)?nèi)。

　　(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取39.5g(NH4)2Fe(SO4)2于水中，便至標(biāo)線(xiàn)，搖

　　勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。

　　標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500ml錐形瓶中，加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液(約0.15ml),用(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。

　　C[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.2500×10.00/V

　　式中：C—(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol/l);

　　V—(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量(ml)。

　　H2SO4-Ag2SO4溶液：于2500ml濃H2SO4中加入25g Ag2SO4。放置1～2d，不時(shí)搖動(dòng)使其溶解。(或在500ml濃硫酸中加5g Ag2SO4)。

　　Hg2SO4：結(jié)晶活粉末。

　　步驟

　　取20.00ml混合均勻的水樣至于500ml磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒洗凈的玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢加入30ml H2SO4-Ag2SO4溶液輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2h(自開(kāi)始沸騰時(shí)計(jì)時(shí))。

　　冷卻后，用90ml水從上部慢慢沖洗冷凝管，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140ml，否則因酸度太大，滴定終點(diǎn)不明顯。

　　溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)，記錄(NH4)2Fe(SO4)2溶液的用量。

　　測(cè)定水樣的同時(shí)，以20.00ml重蒸餾水，按上述步驟作空白試驗(yàn)。記錄滴定空白時(shí)(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。

　　計(jì)算

　　CODCr(O2 ,mg/L)=(V0-V1)·C·8·1000/V

　　式中：C—(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol/l);

　　V0—滴定空白時(shí)(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液用量(ml);

　　V1—滴定水樣時(shí)(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液用量(ml);

　　V—水樣的體積(ml);

　　8—氧(1/2O)摩爾質(zhì)量(g/mol)。