在有氧條件下,氨氮被硝化細(xì)菌所氧化成為亞硝酸鹽和硝酸鹽。包括兩個(gè)基本反應(yīng)步驟:由亞硝酸菌(Nitrosomonas sp)參與將氨氮轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽的反應(yīng);硝酸菌(Nitrobacter sp)參與的將亞硝酸鹽轉(zhuǎn)化為硝酸鹽的反應(yīng),亞硝酸菌和硝酸菌都是化能自養(yǎng)菌,它們利用CO2、CO32-、HCO3-等做為碳源,通過(guò)NH3、NH4+、或NO2-的氧化還原反應(yīng)獲得能量。硝化反應(yīng)過(guò)程需要在好氧(Aerobic或Oxic)條件下進(jìn)行,并以氧做為電子受體,氮元素做為電子供體。其相應(yīng)的反應(yīng)式為:
NH4++1.83O2+1.98HCO3→0.021C5H7O2N+0.98NO3-+1.04H2O+1.884H2CO3在硝化反應(yīng)過(guò)程中,氮元素的轉(zhuǎn)化經(jīng)歷了以下幾個(gè)過(guò)程:氨離子NH4+→羥胺NH2OH→硝?;鵑OH→亞硝酸鹽NO2-→硝酸鹽NO3-。但是,硝化過(guò)程主要由自養(yǎng)微生物完成,亞硝酸菌和硝酸菌都是化能自養(yǎng)菌,硝化過(guò)程所需碳源來(lái)自 CO32-、HCO2-等無(wú)機(jī)碳源;硝化菌的世代期較異養(yǎng)菌長(zhǎng)得多,生長(zhǎng)繁殖速度緩慢, 產(chǎn)率較低,若進(jìn)水中有機(jī)污染物(COD)大大超過(guò)氨氮時(shí),異養(yǎng)菌大量繁殖,并在與硝化菌競(jìng)爭(zhēng)中占優(yōu)勢(shì),逐漸成為優(yōu)勢(shì)菌種,從而降低反應(yīng)器的硝化效率。規(guī)范上要求進(jìn)入硝化池的BOD應(yīng)小于80mg/L,根據(jù)實(shí)踐認(rèn)為進(jìn)入硝化池的碳源越低對(duì)硝化越有利。在缺氧條件下,亞硝酸鹽和硝酸鹽被反硝化菌還原為氮?dú)舛鴱奈鬯幸莩觯瑥亩_(dá)到除氮的目的,反硝化菌是一類化能異養(yǎng)兼性缺氧型微生物。當(dāng)有分子態(tài)氧存在時(shí),反硝化菌氧化分解有機(jī)物,利用分子氧作為最終電子受體,當(dāng)無(wú)分子態(tài)氧存在時(shí),反硝化細(xì)菌利用硝酸鹽和亞硝酸鹽中的N3+和N5+做為電子受體生成水和OH-堿度,有機(jī)物則作為碳源提供電子供體提供能量并得到氧化穩(wěn)定,由此可知反硝化反應(yīng)須在缺氧條件下進(jìn)行。從NO3-還原為N2的過(guò)程如下:NO3-→NO2-→NO→N2O→N2反硝化過(guò)程中,反硝化菌需要有機(jī)碳源(如碳水化合物、醇類、有機(jī)酸類)作為電子供體,利用NO3-中的氧進(jìn)行缺氧呼吸。其反應(yīng)過(guò)程可以簡(jiǎn)單用下式表示:NO3-+4H(電子供體有機(jī)物)→1/2N2+H2O+2OH-+NO2-+3H(電子供體有機(jī)物)→1/2N2+H2O+OH-
綜上,硝化、反硝化過(guò)程對(duì)有機(jī)物的存在是矛盾的:自養(yǎng)硝化菌適宜在低碳源環(huán)境下生存,在大量有機(jī)物存在時(shí),對(duì)氧氣和營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的競(jìng)爭(zhēng)不如好氧異養(yǎng)菌,致使反應(yīng)器內(nèi)異養(yǎng)菌成為優(yōu)勢(shì)菌種;而反硝化反應(yīng)需要有機(jī)碳源作為電子供體完成脫氮過(guò)程,這也是為什么碳源只能投加到反硝化池的原因。所以,如果僅僅是脫氨,是不需要充足的碳源的,也就是不需要投加碳源,但是如果是脫氮的全過(guò)程,就需要充足的碳源,在國(guó)內(nèi)生活污水普遍不足的情況下投加碳源是不可少的措施!
對(duì)于脫氮系統(tǒng),碳源決定了脫氮效率的深度,反硝化池中理論上只要CN比為2.86時(shí),就可以wan全脫氮,如果再加上微生物自身生長(zhǎng),CN比為3.70時(shí)可以wan全脫氮公式如下:
假設(shè)C為甲醇,甲醇氧化的過(guò)程可用(1)式所示,
CH3OH+1.5O2→CO2+2H2O(1)
1、反硝化的時(shí)候,如果不包含微生物自身生長(zhǎng),方程式非常簡(jiǎn)單,通常以甲醇為碳源來(lái)表示。
6NO3-+5CH3OH→
3N2+5CO2+7H2O+6OH-(2)
由(1)式可以得到甲醇與氧氣(即COD)的對(duì)應(yīng)關(guān)系:1mol甲醇對(duì)應(yīng)1.5mol氧氣,由(2)式可以得到甲醇與NO3-的對(duì)應(yīng)關(guān)系,1mol甲醇對(duì)應(yīng)1.2molNO3-,兩者比較可以得到,1molNO3--N對(duì)應(yīng)1.25molO2,即14gN對(duì)應(yīng)40gO2,因此C/N=40/14=2.86。
2、反硝化的時(shí)候,如果包含微生物自身生長(zhǎng),如(3)式所示。
NO3-+1.08CH3OH
→0,065C5H7NO2+0.47N2+1.68CO2+HCO3-(3)
同樣的道理,我們可以計(jì)算出C/N=3.70。
但是理論終究是理論,并沒(méi)有考慮內(nèi)回流所攜帶的氧氣。正常情況下,反硝化菌只有在消耗完內(nèi)回流攜帶的氧氣之后才進(jìn)行反硝化,所以,這一部分的氧氣也是消耗了碳源,所以在一些手冊(cè)中也給予了規(guī)定,要求AO脫氮工藝的CN比控制大于4,實(shí)際運(yùn)行中CN(COD:TN)比一般控制在4~6,缺少碳源,是我目前遇到很多朋友TN不達(dá)標(biāo)的最多的原因之一!TN去除率低解決辦法:按CN比4~6,投加碳源,然后根據(jù)反硝化池出口硝態(tài)氮的含量進(jìn)行碳源的增加或者減少的微調(diào)操作!
根據(jù)第二章節(jié)我們知道,脫氮系統(tǒng)的CN比的經(jīng)驗(yàn)值一般控制在4~6,在計(jì)算的時(shí)候一般會(huì)采用中間值計(jì)算或者通過(guò)對(duì)化驗(yàn)出水TN來(lái)調(diào)整投加量!
1、外部碳源投加量簡(jiǎn)易計(jì)算方法
統(tǒng)一的計(jì)算式為:
Cn=5N (式1)
式中
Cn—脫氮必須投加的外部碳源量(以COD計(jì))mg/l;
5—反硝化1kgNO-3-N需投加外部碳源(以COD計(jì))5kg;
N—需要外部碳源去除的TN量,mg/l
需用外部碳源反硝化去除的氮量計(jì)算
N=Ne-Ns (式2)
式中
Ne—二沉池出水實(shí)際TN濃度mg/l;
Ns—二沉池TN排放標(biāo)準(zhǔn)mg/l
2、案例計(jì)算:
某城鎮(zhèn)污水處理廠規(guī)模Q=1萬(wàn)m3/d,已建成穩(wěn)定運(yùn)行,二沉池出水排放標(biāo)準(zhǔn)總氮Ns≤15mg/L,氨氮為0,而出水總氮Ne超標(biāo),Ne=20 mg/L,求外加碳源量。
解:按式(2)計(jì)算:
N=Ne-Ns=20-15=5(mgN/L)
代入式(1)得:
Cn=5N=5×5=25(mgCOD/L)
則每日需外加COD量:
Cd=QCn=1×10^4×25×10^-3=250(kgCOD/d)
因樓主選用甲醇為外加碳源,其COD當(dāng)量為1.5kgCOD/kg甲醇,甲醇量為:250/1.5=166kg/d