汽油氧化安定性

     汽油在常溫和液相條件下抵抗氧化的能力稱為汽油的氧化安定性，簡稱安定性。汽油在貯存和使用過程中會出現(xiàn)顏色變深，生成粘稠狀沉淀物的現(xiàn)象，這是汽油安定性。不好的表現(xiàn)。安定性不好的汽油，在儲存和輸送過程中容易發(fā)生氧化反應(yīng)，生成膠質(zhì)，使汽油的顏色變深，甚至?xí)a(chǎn)生沉淀。例如，在油箱、濾網(wǎng)、汽化器中形成粘稠的膠狀物，嚴(yán)重時(shí)會影響供油；沉積在火花塞上的膠質(zhì)在高溫下會形成積炭而引起短路；沉積在進(jìn)、排氣閥門上會結(jié)焦，導(dǎo)致閥門關(guān)閉不嚴(yán)；沉積在氣缸蓋和活塞上將，形成積炭，造成氣缸散熱不良、溫度升高，以致增大爆震燃燒的傾向。

汽油中的不安定組分是汽油變質(zhì)的根本原因。 

汽油中的不安定組分主要有：烯烴，特別是共軛二烯烴和帶芳環(huán)的烯烴以及元素硫、硫化氫、硫醇系化合物和苯硫酚、吡咯及其同系化合物等非烴類化合物

不同加工工藝生產(chǎn)的汽油組分差異較大，其安定性也不同。直餾汽油、加氫精制汽油、重整汽油幾乎不含烯烴，非烴類化合物也很少，故安定性較好。而催化裂化汽油、熱裂化汽油和焦化汽油中含有較多烯烴和少量二烯烴，也含有較多非烴類化合物，故安定性較差。

烯烴和芳烴

烯烴和芳烴是汽油中辛烷值的主要貢獻(xiàn)者，但是由于烯烴的化學(xué)活性高，會通過蒸發(fā)排放造成光化學(xué)污染；同時(shí)，烯烴易在發(fā)動(dòng)機(jī)進(jìn)氣系統(tǒng)和燃燒室形成沉積物。芳烴也可增加發(fā)動(dòng)機(jī)進(jìn)氣系統(tǒng)和燃燒室沉積物的形成，并促使CO、HC排放增加，尤其是增加苯的排放。因此，在汽油標(biāo)準(zhǔn)中對芳烴和烯烴都有嚴(yán)格限值。

除不飽和烴外，汽油中的含硫化合物，特別是硫酚和硫醇，也能促進(jìn)膠質(zhì)的生成，含氮化合物的存在也會導(dǎo)致膠質(zhì)的生成，使汽油在與空氣接觸中顏色變紅變深，甚至產(chǎn)生膠狀沉淀物。

直餾汽油餾分不含不飽和烴，所以它的安定性很好；而二次加工生成的汽油餾分（如裂化汽油等）由于含有大量不飽和烴以及其他非烴化合物，其安定性就較差

外界條件對汽油安定性的影響汽油的變質(zhì)除與其本身的化學(xué)組成密切相關(guān)外，還和許多外界條件有關(guān)，例如溫度、金屬表面的作用、與空氣接觸面積的大小等。

（1）溫度

溫度對汽油的氧化變質(zhì)有顯著的影響。在較高的溫度下，汽油的氧化速度加快，誘導(dǎo)期縮短，生成膠質(zhì)的傾向增大。實(shí)驗(yàn)表明，儲存溫度每增高10℃，汽油中膠質(zhì)生成的速度約加快2.4～2.6倍。

（2）金屬表面的作用

汽油在儲存、運(yùn)輸和使用過程中不可避免地要和不同的金屬表面接觸。實(shí)驗(yàn)證明，汽油在金屬表面的作用下，不僅顏色易變深，而且膠質(zhì)的增長也加快。在各種金屬中，銅的影響zui大，它可該汽油試樣的誘導(dǎo)期降低75%，其他的金屬如鐵、鋅、鋁和錫等也都能使汽油的安定性降低。

評定汽油安定性的指標(biāo)

評定汽油安定性的指標(biāo)有：實(shí)際膠質(zhì)和誘導(dǎo)期。

實(shí)際膠質(zhì)，按照GB／T 8019測定。

指在150℃溫度下，用熱空氣吹過汽油表面使它蒸發(fā)至干，所留下的棕色或黃色的殘余物。實(shí)際膠質(zhì)是以100mL試油中所得殘余物的質(zhì)量（mg）來表示的。它一般是用來表明汽油在進(jìn)氣管道及進(jìn)氣閥上可能生成沉積物的傾向。我國車用汽油的實(shí)際膠質(zhì)要求不大于5 mg／100mL。

誘導(dǎo)期，按照GB／T8018測定

把一定量油樣放入標(biāo)準(zhǔn)的鋼筒中，充入氧氣至0.7MPa壓力，然后放入100℃水中。氧化初期，由于反應(yīng)速度很慢，耗氧較少，氧壓基本不變。經(jīng)過一定時(shí)間后，氧化反應(yīng)加速，耗氧量顯著增大，氧壓也就明顯下降。從油樣放入100℃的水中開始到氧壓明顯下降所經(jīng)歷的時(shí)間稱為誘導(dǎo)期，以分鐘表示。

實(shí)際膠質(zhì)

實(shí)際膠質(zhì)是用于評定汽油安定性，判斷汽油在發(fā)動(dòng)機(jī)中生成膠質(zhì)的傾向，判斷汽油能否使用和能否繼續(xù)儲存的重要指標(biāo)。當(dāng)加入的汽油實(shí)際膠質(zhì)過高時(shí)，會在燃燒過程中產(chǎn)生膠質(zhì)、積炭。在油箱、濾網(wǎng)、化油器中形成粘稠的膠狀物，嚴(yán)重時(shí)會堵塞噴油嘴，中斷供油。沉積在火花塞上的膠質(zhì)沉渣，在高溫下形成積炭引起短路。在進(jìn)氣、排氣門上結(jié)焦，會導(dǎo)致氣門關(guān)閉不嚴(yán)，甚至卡住氣門使之*失靈。沉積在汽缸蓋、汽缸壁和活塞上的積炭，會導(dǎo)致發(fā)動(dòng)機(jī)散熱不良，產(chǎn)生表面燃燒或爆震現(xiàn)象，降低發(fā)動(dòng)機(jī)功率，增加耗油量。嚴(yán)重時(shí)冷熱車均出現(xiàn)發(fā)動(dòng)機(jī)異響，怠速抖動(dòng)，動(dòng)力嚴(yán)重不足，甚至發(fā)動(dòng)機(jī)無法啟動(dòng)。今年5月發(fā)生在海南的問題汽油損壞豐田、別克等品牌汽車的事件就是一個(gè)典型例證，經(jīng)檢驗(yàn)發(fā)現(xiàn)導(dǎo)致車輛損壞的主要原因正是汽油的實(shí)際膠質(zhì)嚴(yán)重超標(biāo)。高溫、陽光暴曬、金屬催化、空氣氧化都會加速汽油的氧化，促進(jìn)膠質(zhì)的生成。因此，汽油在貯存和使用過程中應(yīng)采取避光、降溫、降低貯罐中氧濃度和采用非金屬涂層等措施。

誘導(dǎo)期

誘導(dǎo)期是在加速氧化條件下評定汽油安定性的指標(biāo)之一。它表示車用汽油在貯存時(shí)氧化并生成膠質(zhì)的傾向。通常認(rèn)為，汽油的誘導(dǎo)期越長，其生成膠質(zhì)的傾向越小，抗氧化安定性越好。但并非所有汽油都這樣，不同化學(xué)組成的汽油發(fā)生氧化形成膠質(zhì)的過程差別很大。有的汽油形成膠質(zhì)的過程以吸氧的氧化反應(yīng)為主，其誘導(dǎo)期可反映油品的貯存安定性。但有的汽油形成膠質(zhì)的過程以縮合和聚合反應(yīng)為主，其誘導(dǎo)期就不能真實(shí)地反映油品的貯存安定性。只有誘導(dǎo)期不小于480min，同時(shí)實(shí)際膠質(zhì)不大于5 mg／100mL的汽油才有良好的儲存安定性

 

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