怎么“拿捏"環(huán)氧己烷殘留量

前言

環(huán)氧乙烷是一種有機(jī)化合物，無(wú)殘留氣味，具有殺菌作用，可殺滅細(xì)菌（及其內(nèi)孢子）、霉菌及真菌，因此可用于消毒一些不能耐受高溫消毒的物品以及材料，屬于廣譜滅菌劑，現(xiàn)在被廣泛的應(yīng)用于洗滌，制藥，印染等行業(yè)消毒使用。環(huán)氧乙烷滅菌裝置是輸液、輸血、注射器等醫(yī)療器械生產(chǎn)企業(yè)的關(guān)鍵設(shè)備，但因環(huán)氧乙烷本身是一種中樞神經(jīng)抑制劑、刺激劑和原漿毒物，對(duì)人體毒性傷害非常大，所以醫(yī)療器械行業(yè)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)醫(yī)療器械產(chǎn)品中的環(huán)氧乙烷殘留量指標(biāo)有著嚴(yán)格要求。

GB/T 16886.7-2015《醫(yī)療器械生物學(xué)評(píng)價(jià)第七部分: 環(huán)氧乙烷滅菌殘留量》及ISO 10993.7: 2008規(guī)定了經(jīng)環(huán)氧乙烷滅菌的醫(yī)療器械中環(huán)氧乙烷最大允許殘留量。本文采用皖儀科技GC6000氣相色譜進(jìn)行測(cè)定。

關(guān)鍵詞：氣相色譜；FID檢測(cè)器；醫(yī)療器械；環(huán)氧乙烷。

1.  實(shí)驗(yàn)方法

1.1  儀器配置

GC6000氣相色譜儀

表1 氣相色譜系統(tǒng)配置清單

1.2 測(cè)試條件

1.2.1 GC分析條件：

色譜柱：SE-54，30m×0.25mm×0.25μm；

程序升溫：恒溫50℃，保持8min；

載氣：高純氮；恒流模式；

色譜柱流量：1.5mL/min；

進(jìn)樣口溫度：200℃；

檢測(cè)器溫度：250℃；

氫氣流量：30 mL/min；

空氣流量：300 mL/min；

進(jìn)樣量：1mL；

進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比5:1。

1.2.2 頂空分析條件：

恒溫爐溫度：60℃；

樣品流路溫度：80℃；

傳輸線溫度：100℃；

樣品瓶恒溫時(shí)間：40 min；

進(jìn)樣量：1mL。

1.3 試劑及實(shí)驗(yàn)材料

1.3.1 試劑：

純水；

環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。

1.3.2 標(biāo)樣及試樣制備

環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)溶液：分別移取適量的環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液于容量瓶中，用純水定容，分別配制1、2、5、10、15、20 μg/mL的環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)溶液。精確量取5ml，置20mL頂空瓶中，密封，恒溫(60 ℃士1 ℃)中平衡 40 min。

某一次性使用超聲軟組織手術(shù)刀頭樣品：取某一次性使用超聲軟組織手術(shù)刀頭作為樣品，按0.2g：1mL的比例加純水配置檢驗(yàn)液，在37℃士1℃下恒溫24h，將供試品與液體分離，冷卻至室溫（樣品加標(biāo)試樣相同處理）。取同樣體積純水置于玻璃容器中，同法制備空白對(duì)照液。

1.  結(jié)果與討論

2.1 環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)溶液譜圖

取濃度5 μg/mL環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照1.2的測(cè)試條件進(jìn)樣分析，結(jié)果如圖1所示：

圖1 環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)溶液譜圖(5μg/mL)

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線和檢出限

分別取1μg/mL、2μg/mL、3μg/mL、10μg/mL、15μg/mL、20μg/mL環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣，以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)制作校準(zhǔn)曲線，如圖2所示。環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)溶液在1~20μg/mL濃度范圍內(nèi)線性相關(guān)系數(shù)R為0.999，具有的良好線性。取濃度為1 μg/mL標(biāo)樣溶液，按照1.2的測(cè)試條件進(jìn)樣分析，根據(jù)S/N=3計(jì)算檢出限，得出此方法測(cè)定環(huán)氧乙烷的儀器檢出限為27ng/mL。

圖2 環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)曲線

2.3 重復(fù)性實(shí)驗(yàn)

取10 μg/mL標(biāo)準(zhǔn)品溶液，連續(xù)進(jìn)樣7次，考察儀器的重復(fù)性，測(cè)定結(jié)果如下圖3所示，峰面積的RSD為1.14%，保留時(shí)間重復(fù)性為0.5%，重復(fù)性良好。

圖3 環(huán)氧乙烷重復(fù)性疊加譜圖(n=7)

表3 重復(fù)性測(cè)定結(jié)果

2.4 試樣及加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)

取某一次性使用超聲軟組織手術(shù)刀頭試樣進(jìn)行測(cè)定，如圖4所示，由圖可知，該樣品中未檢出環(huán)氧乙烷。對(duì)該樣品添加一定濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)試回收率，加標(biāo)濃度分別為2μg/mL、5μg/mL、10μg/mL，按照上述前處理方法處理后上機(jī)測(cè)試，測(cè)試結(jié)果如圖5所示。結(jié)果顯示：加標(biāo)回收率在96%~99%之間。

圖4 某一次性使用超聲軟組織手術(shù)刀頭試樣譜圖

圖5 某一次性使用超聲軟組織手術(shù)試樣加標(biāo)譜圖

表4 環(huán)氧乙烷樣品加標(biāo)回收率結(jié)果

2.  結(jié)論

本文參照 GB/T 14233.1-2022《醫(yī)用輸液、輸血、注射器具檢驗(yàn)方法 第1部分: 化學(xué)分析方法》，使用皖儀GC6000結(jié)合頂空進(jìn)樣方式建立了某一次性使用超聲軟組織手術(shù)刀頭中環(huán)氧乙烷的定量分析方法。

結(jié)果顯示：在1~20μg/mL濃度范圍內(nèi)校準(zhǔn)曲線線性良好，相關(guān)系數(shù)大于0.999，儀器檢出限為27ng/mL。10μg/mL標(biāo)準(zhǔn)品溶液連續(xù)進(jìn)樣7針，峰面積RSD為1.14%，重復(fù)性良好。2μg/mL、5μg/mL及10μg/mL加標(biāo)濃度的回收率在96%~99%之間。該方法靈敏度高，準(zhǔn)確性好，滿足標(biāo)準(zhǔn)要求。