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毛細(xì)管柱材料對柱性能的影響
目前氣相色譜儀主要毛細(xì)管材料是石英,我國多稱作彈性石英毛細(xì)管柱。這種材料在體相中基本不含有金屬雜質(zhì),所以表層成分不會有路易斯酸的活化點(diǎn)。在石英表面上主要是和硅原子相連的羥基,表面上的硅原子以四面體形式和三個(gè)氧原子形成共價(jià)鍵,這三個(gè)氧原子位于體相中,這樣在低溫下表面的硅原子趨向于與一價(jià)的氫氧基連接實(shí)現(xiàn)其共價(jià)結(jié)合。即形成自由羥基,在高溫下回形成脫水的有一定張力的氧橋。表面羥基如果被氧隔離,相距0.31nm時(shí)就不能在兩個(gè)羥基之間形成氫鍵了,氫和氧之間相距0.24~0.28nm于形成氫鍵。
據(jù)有人測定室溫下載石英表面上每1nm2面積上有5個(gè)羥基,在常溫和常壓下水會以氫鍵方法吸附在它的表面上,當(dāng)加熱時(shí)可以把物理吸附除去,留下自由羥基,進(jìn)一步加熱會使得相鄰羥基脫水成氧橋。從室溫到165℃只能把物理吸附水除去,約在400℃左右會使羥基脫水成氧橋,如把這樣的二氧化硅冷卻并暴露于水蒸氣中,還可以恢復(fù)再形成硅醇基。
所以在玻璃或石英表面上有硅醇基、硅氧橋和可能存在的金屬氧化物,因而會和被分離物有一定的吸附作用。
即:①路易氏酸活化點(diǎn)對一些電子云密度大的化合物,如醇、酮、胺以及π鍵化合物產(chǎn)生吸附作用。
②表面硅醇基是質(zhì)子給予體,它很容易和局部電子云密度大的化合物產(chǎn)生強(qiáng)吸附作用;
③硅氧橋是質(zhì)子受體,易于和給質(zhì)子的化合物產(chǎn)生吸附作用;
④石英表面的硅氧四面體結(jié)構(gòu)會產(chǎn)生色散力的吸附作用。