引言：鐵來源無論是食物還是藥物，在骨髓利用時(shí)都必須是二價(jià) 鐵狀態(tài)，在幼紅細(xì)胞線粒體內(nèi)原卟啉與二價(jià)鐵結(jié)合先形成 血紅素，后者在成熟紅細(xì)胞內(nèi)與 β 球蛋白結(jié)合并后形 成血紅蛋白；而三價(jià)鐵在人體內(nèi)是不能正常代謝的，若人 體內(nèi)存在超量三價(jià)鐵或大量二價(jià)鐵被氧化成三價(jià)鐵則會(huì)使 人患上高鐵血紅蛋白血癥，這是一種比較少見的代謝性疾 病，特點(diǎn)為紅細(xì)胞中高鐵血紅蛋白的含量超出正常水平以 致于發(fā)生紫紺，使其失去轉(zhuǎn)運(yùn)氧的作用，血液呈巧克力顏 色。對(duì)于各種補(bǔ)鐵食品或諸如琥珀酸亞鐵片這類補(bǔ)鐵藥品 而言，二價(jià)鐵和三價(jià)鐵的測(cè)定顯得尤為重要。

在二價(jià)鐵和三價(jià)鐵的法定檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)中，需要使用預(yù)先加有 鋅粉的垂熔坩堝過濾樣品溶液，使里面含有的三價(jià)鐵還原 為二價(jià)鐵，再用硫酸鈰滴定法測(cè)定出總的亞鐵含量，與含 量測(cè)定項(xiàng)下測(cè)定出的亞鐵含量相減，求出樣品中所含三價(jià) 鐵的含量。這一方法操作繁瑣、費(fèi)時(shí)且無法實(shí)現(xiàn)在線檢 測(cè)，而離子色譜是液相的一個(gè)分支，主要用于陰、陽 離子的分析且具有選擇性好靈敏快速簡(jiǎn)便的工作特性，配 合 ICP-MS 的*優(yōu)勢(shì)可同時(shí)進(jìn)行多組分測(cè)定。離子色譜 可與賽默飛ICP-MS等離子體質(zhì)譜儀 實(shí)現(xiàn)方便快速的聯(lián)用，是測(cè)量元素價(jià)態(tài)有 效的方法之一，同時(shí)也是解決離子形態(tài)分析的有效工具。

本次的探索性研究建立了一種采用離子色譜—電感耦合等 離子體質(zhì)譜（ICS-ICP-MS）聯(lián)用檢測(cè)琥珀酸亞鐵片中三 價(jià)鐵和二價(jià)鐵含量的方法。樣品中所含有鐵的不同價(jià)態(tài)經(jīng) 離子色譜分離后用通過 ICP-MS 實(shí)現(xiàn)在線檢測(cè)，整套方法 快速便捷，檢出限低。

儀器 iCAP RQ ICPMS （Thermo Scientific） ICS 2100（Thermo Scientific） 超純水機(jī)（Thermo Scientific） 電子天平（Metler-toledo） 20~100 µL、200~1000 µL 微量移液器（Fisher Scientific）

試劑及標(biāo)準(zhǔn)品 高純硫酸（Fisher Scientific） 吡啶二羧酸 PDCA（Acros Organics） KOH（Acros Organics） Na2SO4（Acros Organics） 甲酸（Acros Organics） 硫酸鐵銨（AR，上海試劑四廠） 硫酸亞鐵銨（AR，上海試四赫維化工有限公司）

儀器配置：采用 Thermo Scientific Dionex ICS 2100 型離子色譜儀 進(jìn) 行 Fe2+ 和 Fe3+ 的分離，以 Thermo Scientific iCAP Q ICP-MS 作為高靈敏度元素檢測(cè)器，檢測(cè)從離子色譜 端洗脫的鐵元素形態(tài)。同時(shí)借助 iCAP Q ICP-MS 的截取錐嵌片結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)對(duì)流動(dòng)相高鹽基體的耐受，保 持長時(shí)間樣品的連續(xù)穩(wěn)定分析；通過 Flatapole 結(jié)構(gòu)的 Qcell 碰撞反應(yīng)池體，利用單氦氣碰撞模式消除 ArO+ 和 ArHO+ 對(duì) 56Fe+ 和 57Fe+ 的 干擾。在離子色譜端，選用 能 IonPac CG（4*50 mm）陰離子柱實(shí)現(xiàn)二價(jià) 鐵離子和三價(jià)鐵離子的快速、分離。

標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備 分別取不同量的 Fe2 + 和 Fe3 + 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用超純水稀釋成 Fe3 +：0、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0、15.0 mg/L；Fe2 +：0、 50.0、100.0、150.0、200.0 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液以繪制工作曲線

結(jié)果與討論 校準(zhǔn)曲線： 

本法測(cè)定過程中采用 57Fe 質(zhì)量數(shù)進(jìn)行琥珀酸亞鐵片中二 價(jià)鐵和三價(jià)鐵標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制，如圖 1 所示，線性相關(guān)系 數(shù) R 值均達(dá)到 1.000。

樣品的制備 準(zhǔn)確稱取琥珀酸亞鐵片 50 mg，至于 100 ml 容量瓶中， 加入 10 ml 稀硫酸溶液并利用超純水定容至刻線處；利用 相同方法分別配置加標(biāo)樣品以備測(cè)定回收率數(shù)據(jù)。 測(cè)試結(jié)果 1. 方法準(zhǔn)確性 為考察本方法對(duì)樣品中 Fe2+ 和 Fe3+ 價(jià)態(tài)離子測(cè)定的準(zhǔn)確 性，測(cè)試過程中選擇了 #0139 樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率試驗(yàn)， 下表顯示了 #0139 樣品的測(cè)定結(jié)果以及兩種價(jià)態(tài)鐵的加 標(biāo)回收情況：

考慮到 Fe2+ 容易向 Fe3+ 進(jìn)行轉(zhuǎn)化，在樣品的加標(biāo)回收率 試驗(yàn)中采用了分別加標(biāo)的方式測(cè)定兩種不同價(jià)態(tài)的鐵。從 回收結(jié)果中不難看出，三價(jià)鐵和二價(jià)鐵均具有良好的回收 率；三次加標(biāo)的結(jié)果同時(shí)顯示出 Fe3+ 回收率增高，而 Fe2+ 回收率降低，該趨勢(shì)很有可能是由于二價(jià)鐵向三價(jià)鐵的轉(zhuǎn) 化所致。

利用該方法測(cè)定琥珀酸亞鐵片樣品中 Fe2+ 含量的分析結(jié)果 與通過滴定法所檢測(cè)的含量基本相同。

2. 樣品重復(fù)性 在測(cè)試樣品中隨機(jī)選擇一種琥珀酸亞鐵片 #0143，連續(xù)測(cè) 定 9 次進(jìn)行重復(fù)性試驗(yàn)，RSD 值可以控制在 7% 以內(nèi)， 證明該方法具有良好的測(cè)試穩(wěn)定性。

3. 方法檢出限 如圖 4 所示，分別為 0.25 mg/L 的 Fe3+ 以及 5 mg/L 的 Fe2+ 色譜分離情況，以各價(jià)態(tài)峰附近基線處三倍信噪比對(duì) 應(yīng)濃度作為檢出限，該方法測(cè)定三價(jià)鐵和二價(jià)鐵的方法檢 出限分別為 0.25 mg/L 和 5 mg/L。

結(jié)論 本文所建立的 IC-ICP-MS 方法相比法定硫酸鈰的滴定方法 更加簡(jiǎn)便，且能夠準(zhǔn)確快速的實(shí)現(xiàn)補(bǔ)鐵藥品中不同價(jià)態(tài)鐵 含量的直接測(cè)定，樣品的分析時(shí)間僅為 180 s，同時(shí)具備 良好的穩(wěn)定性，是一種有效可行的對(duì)補(bǔ)鐵產(chǎn)品中各種價(jià)態(tài) 鐵含量進(jìn)行快速分析的方法。