引言：生物環(huán)境中汞毒性較大，而不同形態(tài)的汞毒性也不同， 一般有機(jī)汞毒性比無機(jī)汞強(qiáng)，如甲基汞，很容易在河流 和湖泊中發(fā)現(xiàn)，被魚蝦等生物吞食后累計(jì)，經(jīng)過食物鏈 轉(zhuǎn)化，進(jìn)入人體內(nèi)。這種具有脂溶性的甲基汞在生物體 內(nèi)大量積累后，具有很高的穩(wěn)定性，并在組織中長期存 在難以消除。由于工業(yè)廢水以及含汞農(nóng)藥的使用，導(dǎo)致 水體環(huán)境中受到汞污染。而食用甲基汞含量超標(biāo)的水產(chǎn) 品或谷物引發(fā)的環(huán)境污染公害時(shí)間也頻頻發(fā)生，因而監(jiān) 控食品中的汞形態(tài)*極其重要。如美國環(huán)保署（EPA） 和食品和藥物管理局（FDA）建議孕婦禁食或限食海中 魚類食品。GB2762-2012 食物污染物*規(guī)定，水產(chǎn)動 物及其制品（肉食性魚類及其制品除外），甲基汞* 0.5 mg/kg，肉食性魚類及其制品 1.0 mg/kg。

1. 方法 1.1 儀器 iCAP Qc ICPMS （Thermo Scientific），U3000 HPLC(Thermo Scientific)。

1.2 試劑及標(biāo)準(zhǔn)品 乙酸銨（AR，廣東光華科技股份有限公司）；甲醇（Opatima， Fisher Scientific）；2- 巰基YI醇（CR，上海埃彼化學(xué)試劑 有限公司）；25% 四甲基氫氧化銨（AR，國藥化學(xué)試劑 有限公司）；甲基汞標(biāo)液（中國計(jì)量科學(xué)研究院）、乙 基汞標(biāo)液（中國計(jì)量科學(xué)研究院）、無機(jī)汞（國家鋼鐵 材料測試中心）；魚肉標(biāo)樣 GBW10029（中國計(jì)量科學(xué)研 究院）。

1.3 工作曲線溶液 以流動相逐級稀釋汞形態(tài)標(biāo)液，配制成 0、0.1、0.2、0.4、 1、2 μg/L 三種汞形態(tài)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.4 樣品前處理方法 微波萃取，取 500 mg 魚肉樣品于干燥的微波萃取罐中， 加入4 mL 25%四甲基氫氧化銨溶液，在萃取儀中30 W（120 攝氏度）萃取 3 分鐘，用流動相定容成 10 mL 溶液，測試 時(shí)根據(jù)樣品含量用流動相稀釋合適倍數(shù)后進(jìn)樣。同時(shí)對 實(shí)際樣品做加標(biāo)試驗(yàn)。

1.5 儀器參數(shù) 本方法中采用 Thermo Fisher Scientific U3000 HPLC 與 iCAP Q ICP-MS 聯(lián)用，同時(shí)通過 Qtegra（ICP-MS 軟件）中內(nèi)嵌色 譜軟件變色龍（Chromeleon），無需觸發(fā)線即可實(shí)現(xiàn)同一 樣品序列內(nèi)色譜數(shù)據(jù)采集和處理的功能。本方法中 LC 及 ICP-MS 儀器工作參數(shù)如表 1 所示。

2. 結(jié)果與討論 2.1 校準(zhǔn)曲線 甲基汞、無機(jī)汞和乙基汞的校準(zhǔn)曲線 ( 分別以 MetHg、 Hg2+、EtHg 化合物計(jì) ) 如圖 1 所示，其線性相關(guān)系數(shù)均能 >0.9999

2.2 色譜分離圖 0.1、0.2、0.4、1.0、2.0 μg/L 汞形態(tài)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的分離 圖譜如圖 2 所示，其中 MetHg、Hg2+、EtHg 的相對保留時(shí) 間分別為：198s、275s、575s，從分離圖譜的疊加圖可見， 其出峰時(shí)間穩(wěn)定，且分離效果好。

2.3 樣品測試結(jié)果 分別以 2 種魚肉樣品為試樣，進(jìn)行微波萃取，其測試結(jié) 果如表 2 所示。其中甲基汞測試結(jié)果均低于 GB2762-2012 食物污染物*（0.5 mg/mg）

2.4 方法準(zhǔn)確性 表 3. 樣品回收率結(jié)果 為考察方法準(zhǔn)確性，以 GBW10029 魚肉標(biāo)準(zhǔn)樣品為試樣 進(jìn)行分析，同時(shí)對 1、2 號魚肉樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率測試。 其結(jié)果如表 3 所示，其回收率結(jié)果在 93%-102% 范圍內(nèi)， 魚肉標(biāo)樣中甲基汞測試結(jié)果與標(biāo)稱值吻合較好。如圖 3、 4 分別為 1# 魚肉樣品及其加標(biāo)液、GBW10029 標(biāo)樣分離 圖譜。

2.5 檢出限 如圖 5 所示為 0.1 μg/L 汞形態(tài)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液分離圖譜，以 各形態(tài)峰附近基線處三倍信噪比峰高 (N×3=150cps) 對應(yīng) 濃度作為檢出限，溶液中 MetHg、Hg2+、EtHg 的檢出限分 別為：0.013 μg/L、0.016 μg/L、0.025 μg/L，相應(yīng)方法檢出 限為 0.26 μg/kg、0.32 μg/kg、0.5 μg/k

結(jié)論：本文建立了 LC-ICP-MS 分析魚肉中汞形態(tài)的分析方法，結(jié) 果表明方法檢出限低，穩(wěn)定性好。實(shí)驗(yàn)中采用 iCAP Q ICPMS 軟件 Qtegra 內(nèi)嵌式變色龍軟件，避免了形態(tài)分析中復(fù) 雜的數(shù)據(jù)采集和處理步驟，適合大批量樣品分析測定。