嬰兒奶粉中氯丙二醇，你家寶寶中招了么？

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本月17日, 香港消委會(huì)公布了一份嬰兒配方奶粉檢測(cè)通告，指出：15個(gè)奶粉樣本均被檢出污染物氯丙二醇（3-MCPD），含量為13 μg/kg ~ 120 μg/kg；9個(gè)樣本被檢出環(huán)氧丙醇。這則消息牽動(dòng)了無(wú)數(shù)“寶爸寶媽”的心。然而，拋開(kāi)劑量談毒性純屬斷章取義。當(dāng)日晚間，香港食安中心在社交專(zhuān)頁(yè)澄清指出，根據(jù)聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織及世界衛(wèi)生組織專(zhuān)家委員會(huì)的相關(guān)參考值，全部奶粉均無(wú)超標(biāo)，市民可放心按奶粉建議食用份量給嬰兒食用。“寶爸寶媽”如同坐山車(chē)一般，一顆心又落回肚子里。

氯丙二醇是什么？

嬰兒奶粉中為什么含有氯丙二醇？

哪些食品可能含有氯丙二醇？

3-氯丙二醇（3-MCPD）是IIB類(lèi)致癌物，在食品加工過(guò)程中產(chǎn)生，植物油精煉工藝、酸水解蛋白工藝（配制醬油）都會(huì)產(chǎn)生氯丙二醇及相關(guān)污染物。嬰兒配方奶粉為模仿母乳的營(yíng)養(yǎng)成分，去除了飽和脂肪較高的乳脂，并以不飽和脂肪較高的植物油替代（占奶粉干重的四分之一），從而受到氯丙二醇污染。

氯丙二醇類(lèi)污染物包括3-MCPD，2-MCPD（2-氯丙二醇）、3-MCPDE（3-氯丙二醇脂肪酸酯）、2-MCPDE（2-氯丙二醇脂肪酸酯）、和縮水甘油酯（GE）。植物油和油脂，衍生食品和含植物油和油脂的食品、醬油和水解蛋白類(lèi)食品，都可能受到這類(lèi)物質(zhì)污染。

氯丙二醇*和立法

歐盟規(guī)定3-MCPD每日容許攝入量（TDI）為2 μg/kg體重。

對(duì)于3-MCPD，歐盟食品污染物*法規(guī)（EC）1881/2006規(guī)定MLs：醬油、水解植物蛋白（干物質(zhì)含量為40％的液體產(chǎn)品）為20μg/ kg；干物質(zhì)產(chǎn)品為50μg / kg。美國(guó)規(guī)定食物中不得超過(guò)1mg/kg（干物質(zhì)）。我國(guó)GB 2762-2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物*》中規(guī)定了添加酸水解植物蛋白的液態(tài)調(diào)味品中該指標(biāo)的*：≤0.4mg/ kg，固態(tài)調(diào)味品中的*為1.0mg/kg。

賽默飛能做什么？

氯丙二醇類(lèi)物質(zhì)的常規(guī)檢測(cè)方法是氣相色譜-單四極桿質(zhì)譜法，如AOCS*方法Cd 29-13，我國(guó)國(guó)標(biāo)GB5009.191—2016，SN/T 5220— 2019均采用此方法。雖然GC-MS是非常成熟的檢測(cè)手段，但為了獲得滿(mǎn)意的檢測(cè)限，需要對(duì)樣品溶液進(jìn)行繁瑣的純化及濃縮，然而溶劑蒸發(fā)步驟非常難以標(biāo)準(zhǔn)化，蒸發(fā)時(shí)間因樣品類(lèi)型存在差異。通過(guò)使用三重四極桿質(zhì)譜儀的選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè)（SRM）模式，可極大提高檢測(cè)靈敏度，使我們能夠無(wú)需濃縮直接進(jìn)樣分析，不會(huì)損失任何組分的靈敏度。

賽默飛TSQ9000三重四極桿質(zhì)譜儀

使用賽默飛TSQ9000三重四極桿質(zhì)譜儀結(jié)合變色龍軟件對(duì)實(shí)際樣品中3-MCPD和2-MCPD進(jìn)行分析，同位素內(nèi)標(biāo)校正。由于3-MCPD和2-MCPD在前處理過(guò)程的化學(xué)行為差異很大，必須用一一對(duì)應(yīng)的同位素內(nèi)標(biāo)校正，即氘代同位素D5-3-MCPD為內(nèi)標(biāo)校正3-MCPD的含量，D5-2-MCPD為內(nèi)標(biāo)校正2-MCPD的結(jié)果，校正關(guān)系可通過(guò)變色龍軟件的可變內(nèi)標(biāo)法功能輕松設(shè)置（圖1）。

圖1. 可變內(nèi)標(biāo)法的設(shè)置

01靈敏度

對(duì)20ng/mL的標(biāo)液進(jìn)樣，質(zhì)量色譜圖如圖2所示。3-MCPD和2-MCPD的定量離子對(duì)的信噪比分別為186和234。

圖2  20 ng/mL濃度下標(biāo)液Timed-SRM數(shù)據(jù)譜圖（左：3-MCPD，右：2-MCPD）（點(diǎn)擊查看大圖）

02線性
 

在20 ~ 500 ng/mL范圍內(nèi)，通過(guò)同位素內(nèi)標(biāo)法得到的線性曲線如圖3所示。3-MCPD和2-MCPD的線性系數(shù)R2分別為0.9996和0.9993。

圖3  3-MCPD和2-MCPD的線性圖

（點(diǎn)擊查看大圖）

03重復(fù)性
 

測(cè)試樣品1A與1B，分別測(cè)試6次。重復(fù)性如圖4所示。

圖4 6針進(jìn)樣的譜圖疊加（上：樣品1A，下：樣品1B）（點(diǎn)擊查看大圖）

擴(kuò)展內(nèi)容: 縮水甘油酯（GE）

若一個(gè)樣品需要同時(shí)檢測(cè)3-MCPD、2-MCPD及GE，傳統(tǒng)方法需要將稱(chēng)取一式兩份樣品，通過(guò)不同的前處理過(guò)程，后將兩個(gè)結(jié)果相減得到GE含量。這樣做非常消耗時(shí)間，并且要求工作人員操作熟練。但如果只進(jìn)行一次樣品制備，樣品中3-MCPD和2-MCPD會(huì)部分轉(zhuǎn)化為縮水甘油，進(jìn)而參與GE的前處理反應(yīng)，致使樣品中GE含量被高估。

荷蘭研究者Ralph Zwagerman 和 Pierre Overman在European Journal of  Lipid Science and Technology雜志上發(fā)表了一篇文章（2015），使用賽默飛TSQ 8000結(jié)合Tri-plus RSH在線衍生對(duì)方法進(jìn)行了優(yōu)化，他們引入¹³C標(biāo)記的3-MCPD內(nèi)標(biāo)計(jì)算天然3-MCPD的含量，通過(guò)¹³C-縮水甘油來(lái)消除GE被高估的含量，巧妙地避開(kāi)了3-MCPD和2-MCPD對(duì)GE結(jié)果的干擾。因此可以通過(guò)對(duì)每個(gè)未知樣品進(jìn)行一次樣品制備就可以對(duì)所有三個(gè)成分進(jìn)行準(zhǔn)確定量。

但是，來(lái)看一看這巧妙而精密的計(jì)算公式吧！

（公式內(nèi)容引自Ralph Zwagerman 和 Pierre Overman的文章）

別擔(dān)心，是時(shí)候召喚神龍——變色龍Chromeleon來(lái)幫您了！無(wú)論多么復(fù)雜的公式，都可通過(guò)賽默飛TSQ9000配套的變色龍軟件完成，為您實(shí)現(xiàn)從樣品到結(jié)果的定量分析。

1. 使用賽默飛TSQ 9000 三重四極桿質(zhì)譜儀，可提高氯丙二醇類(lèi)污染物的檢測(cè)限，簡(jiǎn)化前處理步驟。

2. 變色龍軟件出色的功能，助您完成可變內(nèi)標(biāo)及復(fù)雜計(jì)算公式的編輯，為您的實(shí)驗(yàn)賦能提速。

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