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半導(dǎo)體材料無(wú)機(jī)非金屬離子和金屬元素解決方案——光刻膠篇

閱讀:419      發(fā)布時(shí)間:2021-11-10
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近年來(lái),隨著物聯(lián)網(wǎng)、人工智能、新能源汽車、消費(fèi)類電子等領(lǐng)域的應(yīng)用持續(xù)增長(zhǎng)以及5G的到來(lái),集成電路(integrated circuit)產(chǎn)業(yè)發(fā)展正迎來(lái)新的契機(jī)。

集成電路制造過(guò)程中,光刻工藝約占整個(gè)芯片制造成本的35%,是半導(dǎo)體制造中最核心的工藝。涉及到的材料包括多種溶劑、酸、堿、高純有機(jī)試劑、高純氣體等。在所有試劑中,光刻膠的技術(shù)要求最高。賽默飛憑借其在離子色譜和ICPMS的技術(shù)實(shí)力,不斷開(kāi)發(fā)光刻膠及光刻相關(guān)材料中痕量無(wú)機(jī)非金屬離子和金屬離子的檢測(cè)方案,助力光刻膠產(chǎn)品國(guó)產(chǎn)化進(jìn)程。從光刻膠溶劑、聚體、顯影液等全產(chǎn)業(yè)鏈,幫助半導(dǎo)體客戶建立起完整的質(zhì)量控制體系。

光刻膠是什么?

光刻膠又稱抗刻蝕劑,是半導(dǎo)體行業(yè)的圖形轉(zhuǎn)移介質(zhì),由感光劑、聚合物、溶劑和添加劑等四種基本成分組成。將光刻膠旋涂在晶圓表面,利用光照反應(yīng)后光刻膠溶解度不同而將掩膜版圖形轉(zhuǎn)移到晶圓表面,實(shí)現(xiàn)晶圓表面的微細(xì)圖形化。根據(jù)光刻機(jī)的曝光波長(zhǎng)不同,光刻膠種類也不同。

 
光刻相關(guān)材料

光刻相關(guān)材料主要有溶劑、顯影劑、清洗劑、刻蝕劑和去膠劑,這些材料被稱為高純濕電子化學(xué)品,是集成電路行業(yè)應(yīng)用非常廣泛的一類化學(xué)試劑。

光刻膠常用溶劑有丙二醇甲醚/丙二醇甲醚醋酸酯(PGME/PGMEA)、甲醇、異丙醇、丙酮和N-甲基吡咯烷酮(NMP)等。

常見(jiàn)的正膠顯影劑有氫氧化鈉和四甲基氫氧化銨等,對(duì)應(yīng)的清洗劑是超純水。
 
光刻膠及光刻相關(guān)材料中

金屬離子、非金屬陰離子對(duì)集成電路的影響

半導(dǎo)體材料擁有*的電性能和物理性能,這些性能使得半導(dǎo)體器件和電路具有*的功能。但半導(dǎo)體材料也容易被污染損害,細(xì)微的污染都可能改變半導(dǎo)體的性質(zhì)。通常光刻膠、顯影液和溶劑中無(wú)機(jī)非金屬離子和金屬雜質(zhì)的*控制在ppb級(jí)別,控制和監(jiān)測(cè)光刻工藝中無(wú)機(jī)非金屬離子和金屬離子的含量,是集成電路產(chǎn)業(yè)鏈中非常重要的環(huán)節(jié)。

光刻膠及光刻相關(guān)材料中

無(wú)機(jī)金屬離子、非金屬離子的測(cè)定方法

國(guó)際半導(dǎo)體設(shè)備和材料產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)(Semiconductor Equipment and Materials International,SEMI)對(duì)光刻膠、光刻工藝中使用的顯影劑、清洗劑、刻蝕劑和去膠劑等制定了嚴(yán)格的無(wú)機(jī)金屬離子和非金屬離子的*和檢測(cè)方法。離子色譜是測(cè)定無(wú)機(jī)非金屬離子雜質(zhì)(F-、Cl-、NO2- 、Br-、NO3- 、SO42-、PO43-、NH4+)常用的方法。在SEMI標(biāo)準(zhǔn)中,*用離子色譜測(cè)定無(wú)機(jī)非金屬離子,用ICPMS測(cè)定金屬元素。賽默飛憑借其離子色譜和ICPMS的技術(shù),緊扣SEMI標(biāo)準(zhǔn),為半導(dǎo)體客戶提供簡(jiǎn)單、快速和準(zhǔn)確的光刻膠和光刻相關(guān)材料中無(wú)機(jī)金屬離子和非金屬離子的檢測(cè)方案,確保半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)的發(fā)展和升級(jí)順利進(jìn)行。

針對(duì)光刻膠及光刻相關(guān)材料中痕量無(wú)機(jī)非金屬離子和金屬元素的分析,賽默飛離子色譜和ICPMS提供三大解決方案。

方案一

NMP、PGMEA、DMSO等有機(jī)溶劑中

痕量無(wú)機(jī)金屬和非金屬離子的測(cè)定方案

 

光刻膠所用有機(jī)溶劑中無(wú)機(jī)非金屬離子的*低至ppb~ppm級(jí)別。賽默飛離子色譜提供有機(jī)溶劑直接進(jìn)樣的方式,通過(guò)譜睿技術(shù)在線去除有機(jī)基質(zhì),一針進(jìn)樣同時(shí)分析SEMI標(biāo)準(zhǔn)要求監(jiān)控的無(wú)機(jī)非金屬離子。整個(gè)分析過(guò)程無(wú)需配制任何淋洗液和再生液,方法高效穩(wěn)定便捷,避免了試劑、環(huán)境、人員等因素可能引入的污染。

 

 

ICS 6000高壓離子色譜

 

5.jpg

 

有機(jī)試劑閥切換流路圖

 

 

 

光刻膠溶劑中ng/L級(jí)超痕量金屬雜質(zhì)的測(cè)定,要求將有機(jī)溶劑直接進(jìn)樣避免因樣品制備過(guò)程引起的污染。由于 PGMEA 和 NMP具有高揮發(fā)性和高碳含量,其基質(zhì)對(duì)ICPMS分析會(huì)引入嚴(yán)重的多原子離子干擾,并對(duì)等離子體帶來(lái)高負(fù)載。iCAP TQs ICP-MS 中采用等離子體輔助加氧除碳,并結(jié)合冷等離子體、串聯(lián)四級(jí)桿和碰撞反應(yīng)技術(shù),可有效去除干擾。變頻阻抗式匹配的RF發(fā)生器設(shè)計(jì),可輕松應(yīng)對(duì)有機(jī)溶劑直接進(jìn)樣,并可實(shí)現(xiàn)冷焰和熱焰模式的穩(wěn)定切換。

 

6.png

 

冷焰TQ-NH3模式測(cè)定

NMP中Mg

 

7.png

 

熱焰TQ-O2模式測(cè)定

NMP中V

 

 

8.png 9.png

 

NMP、PGMEA有機(jī)溶劑直接進(jìn)樣等離子體狀態(tài)

未加氧(左),加氧(右)

 

方案二

顯影液中無(wú)機(jī)金屬離子及非金屬離子測(cè)定方案

 

光刻工藝中常用的正膠顯影液是氫氧化鈉和四甲基氫氧化銨,對(duì)于這兩大堿性試劑賽默飛推出強(qiáng)大的在線中和技術(shù),樣品僅需稀釋2倍或無(wú)需稀釋直接進(jìn)樣,避免了樣品前處理引入的誤差和污染,對(duì)此類樣品中陰離子的定量限達(dá)到10ppb以下。這一方法幫助多家高純?cè)噭┛蛻艚鉀Q了堿液檢測(cè)的技術(shù)難題,將該領(lǐng)域的高純?cè)噭┘兌忍嵘礁咚健?/p>

 

 中和器工作原理


四甲基氫氧化銨TMAH是具有強(qiáng)堿性的有機(jī)物,作為顯影液的TMAH常用濃度為2.38%, 為了避免樣品處理中引入的污染,ICPMS通常采用直接進(jìn)樣方式測(cè)定。在高溫下長(zhǎng)時(shí)間進(jìn)樣堿性樣品,會(huì)導(dǎo)致腐蝕石英炬管,引起測(cè)定空白值的提高。iCAP TQs使用最新設(shè)計(jì)的SiN陶瓷材料Plus Torch,耐強(qiáng)酸強(qiáng)堿,可一勞永逸地解決堿性樣品中痕量金屬離子的測(cè)定。

 

11.jpg

 

新型等離子體炬管Plus Torch

 

方案三

光刻膠單體和聚體中鹵素及金屬離子測(cè)定方案

 

光刻膠單體和聚體不溶于水,雖溶于有機(jī)試劑但容易析出,常規(guī)方法難以去除基質(zhì)影響。賽默飛推出CIC在線燃燒離子色譜-測(cè)定單體和聚體中的鹵素,通過(guò)燃燒,光刻膠樣品基質(zhì)被*消除,實(shí)現(xiàn)一次進(jìn)樣同時(shí)分析樣品中的所有鹵素含量。燃燒過(guò)程實(shí)時(shí)監(jiān)控,測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確穩(wěn)定,滿足光刻膠中痕量鹵素的*。

 

 

圖 CIC燃燒離子色譜儀


SEMI P32標(biāo)準(zhǔn)使用原子吸收、ICP光譜和ICP質(zhì)譜法來(lái)測(cè)定光刻膠中ppb級(jí)的Al Ca Cr 等10種金屬雜質(zhì),樣品前處理可采用溶劑溶解和干法灰化酸提取兩種方法。溶劑溶解法是使用PGMEA等有機(jī)溶劑將樣品稀釋50-200倍,超聲波振蕩充分溶解后,直接進(jìn)樣測(cè)定。部分聚合物較難溶解于有機(jī)溶劑中,將采用500-800度干法灰化處理,并用硝酸溶解殘留物提取。iCAP TQs采用在樣品中添加內(nèi)標(biāo)工作曲線法測(cè)定,對(duì)于不同基質(zhì)樣品及處理方法的樣品可提供準(zhǔn)確的測(cè)定結(jié)果。

 

 

 

 

總結(jié)

 

針對(duì)集成電路用光刻膠及光刻相關(guān)材料,賽默飛離子色譜和ICPMS提供無(wú)機(jī)非金屬離子和金屬離子雜質(zhì)檢測(cè)的完整解決方案,為光刻膠及高純?cè)噭┛蛻籼峁┌踩?、便捷可控的多方位支持?ldquo;膠”相輝映,賽默飛在行動(dòng),助力集成電路產(chǎn)業(yè)發(fā)展,促進(jìn)光刻膠國(guó)產(chǎn)化進(jìn)程,歡迎來(lái)詢!

 

 

參考文獻(xiàn):

1.SEMI F63-0521 GUIDE FOR ULTRAPURE WATER USED IN SEMICONDUCTOR PROCESSING

2.SEMI P32-1104 TEST METHOD FOR DETERMINATION OF TRACE METALS IN PHOTORESIST

3.SEMI C43-1110 SPECIFICATION FOR SODIUM HYDROXIDE, 50% SOLUTION

4.SEMI C46-0812 GUIDE FOR 25% TETRAMETHYLAMMONIUM HYDROXIDE

5.SEMI C72-0811 GUIDE FOR PROPYLENE-GLYCOL-MONO-METHYL-ETHER (PGME), PROPYLENE-GLYCOL-MONO-METHYL-ETHER-ACETATE (PGMEA) AND THE MIXTURE 70WT% PGME/30WT% PGMEA

6.SEMI C33-0213 SPECIFICATIONS FOR n-METHYL 2-PYRROLIDONE

7.SEMI C28-0618 SPECIFICATION AND GUIDE FOR HYDROFLUORIC ACID

8.SEMI C35-0118 SPECIFICATION AND GUIDE FOR NITRIC ACID

9.SEMI C36-1213 SPECIFICATIONS FOR PHOSPHORIC ACID

10.SEMI C44-0618 SPECIFICATION AND GUIDE FOR SULFURIC ACID

11.SEMI C41-0618 SPECIFICATION AND GUIDE FOR 2-PROPANOL

12.EMI C27-0918 SPECIFICATION AND GUIDE FOR HYDROCHLORIC ACID

13.SEMI C23-0714 SPECIFICATIONS FOR BUFFERED OXIDE ETCHANTS

 

 

 

 

 

 

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