表3 汞形態(tài)分析保留時間和峰面積表

線性測試

　　將混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液（1μg/L，2μg/L，4μg/L，6μg/L和10μg/L）分別進(jìn)樣100μL，以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，無機(jī)汞、甲基汞和乙基汞的線性均在0.999以上，無機(jī)汞、甲基汞和乙基汞的線性曲線圖見圖2，無機(jī)汞、甲基汞和乙基汞的線性方程及相關(guān)系數(shù)數(shù)據(jù)見表4，無機(jī)汞、甲基汞和乙基汞的色譜圖見圖3。
 

圖2 無機(jī)汞、甲基汞和乙基汞的線性曲線圖

表4  1~10μg/L汞形態(tài)的保留時間、線性方程及相關(guān)系數(shù)

圖3 汞形態(tài)分析色譜圖(1~10μg/L)

檢出限

　　將0.5μg/L混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣100μL，測試結(jié)果見圖4。該方法對0.5μg/L的無機(jī)汞、甲基汞和乙基汞可以明顯檢出。

方法結(jié)果討論

　　實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：線性相關(guān)系數(shù)均在0.999以上；定性重復(fù)性為0.19~0.25%，定量重復(fù)性為1.90%~2.79%，對于0.5μg/L的無機(jī)汞、甲基汞和乙基汞明顯可以檢出，滿足實(shí)驗(yàn)需求。

進(jìn)一步優(yōu)化實(shí)驗(yàn)

快速分析方法——3min汞形態(tài)分析

　　與此同時，我們還開發(fā)了另外一種汞的形態(tài)快速分析方法，調(diào)節(jié)液相泵泵速為1.5mL/min，同時優(yōu)化流動相條件。此方法測試形態(tài)汞的分離時間可以進(jìn)一步縮短，測試線性相關(guān)系數(shù)均在0.999以上，定性重復(fù)性為0.19~0.30%，定量重復(fù)性為1.03%~1.37%，均可滿足需求；10μg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液3min形態(tài)分析標(biāo)準(zhǔn)譜圖見圖5。

與國標(biāo)方法對比

　　上述快速分析方法中形態(tài)汞的保留時間與國標(biāo)方法形態(tài)汞的保留時間對比，分離時間大大縮短，快3分鐘左右可完成分離，優(yōu)化分析方法不僅加快了分析速度，而且峰形良好，方法靈敏度高，重復(fù)性好。具體方法對比分析見表5，譜圖對比見圖6。

表5 保留時間的對比分析表

圖6 快速分析方法與國標(biāo)方法的譜圖對比

（粉色--國標(biāo)方法、紅色--方法一、藍(lán)色—方法二）

總結(jié)

　　本文所述的形態(tài)汞的快速分析方法，利用SA 50形態(tài)分析儀+AFS 9130原子熒光聯(lián)用儀實(shí)現(xiàn)了3min汞形態(tài)分析。參考《GB 5009.17-2014 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中總汞及有機(jī)汞的測定方法》，通過流動相和方法條件的優(yōu)化，進(jìn)一步提高分析速度，減少試劑消耗，提高汞的形態(tài)分析效率。