普瑞儀器GC-9280型氣相色譜儀分析氫燃料電池用氫氣中甲酸含量；該方法準(zhǔn)確、可靠，便于操作。

關(guān)鍵詞：甲酸；燃料電池；氣相色譜法

  國際上對(duì)于燃料電池用氫氣有國際標(biāo)準(zhǔn)（ISO 14687-2:2012)的要求中甲酸的指標(biāo)為0.2umol/mol.北京普瑞分析儀器有限公司采用GC-9280型氣相色譜儀配置火焰離子化檢測器進(jìn)行分析；該方法準(zhǔn)確、可靠，便于操作。

原理：

氣體中的甲酸用水吸收液，吸收液經(jīng)處理后經(jīng)色譜柱分離，氫火焰離子化檢測器檢測，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。

儀器及設(shè)備

小型氣泡吸收管：5ml

濕式氣體流量計(jì)

微量注射器：10ul

反應(yīng)瓶：10ml

水浴箱

氣相色譜儀：普瑞GC-9280型配氫火焰離子化檢測器

儀器操作條件：

色譜柱：2m*3mm聚乙二醇20M

柱溫：120℃

汽化室溫度：120℃

檢測室溫度：160℃

試劑

實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水

硫酸溶液0.9mol/L：取10mL硫酸慢慢加入到190mL水中。

硫酸乙醇溶液：將15mL硫酸慢慢加入到85mL95%(體積分?jǐn)?shù)）乙醇中，混勻。

甲酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：1.0mg/mL,置于冰箱保存。臨用前，用硫酸溶液稀釋成100ug/mL甲酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。

吸收液：水。

儀器簡介：

儀器特點(diǎn)

(1) 采用了技術(shù)先進(jìn)的百兆/千兆以太網(wǎng)通信接口、并內(nèi)置IP協(xié)議棧、使儀器可以通過企業(yè)內(nèi)部局域網(wǎng)、互聯(lián)網(wǎng)實(shí)現(xiàn)遠(yuǎn)距離的數(shù)據(jù)傳輸；方便實(shí)驗(yàn)室的架設(shè)、簡化實(shí)驗(yàn)室的配置、方便分析數(shù)據(jù)的管理；

(2) 儀器內(nèi)部設(shè)計(jì)3個(gè)獨(dú)立的連接IP地址，可以連接到工作電腦（實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)場）、分管電腦（如質(zhì)檢科、生產(chǎn)部等）、以及高管電腦（如環(huán)保局、技術(shù)監(jiān)督局等），需要時(shí)可實(shí)時(shí)監(jiān)控儀器的運(yùn)行以及分析數(shù)據(jù)結(jié)果；

(3) 儀器配備的專用工作站可以同時(shí)支持多臺(tái)色譜儀接入，實(shí)現(xiàn)數(shù)據(jù)處理以及儀器反向控制，簡化文檔管理；

(4) 儀器可以通過互聯(lián)網(wǎng)連接到生產(chǎn)廠家，實(shí)現(xiàn)遠(yuǎn)程診斷、遠(yuǎn)程更新等（需用戶設(shè)置）；

(5) 儀器配備的8吋彩色液晶觸摸屏，支持熱插拔，可作手持控制器使用；

(6) 儀器采用了多處理器并行工作方式，使儀器更加穩(wěn)定可靠；可選配多種高性能檢測器選擇，如FID、TCD、ECD、FPD和NPD，最多可同時(shí)安裝三個(gè)檢測器，滿足復(fù)雜樣品的分析需求。
儀器采用模塊化的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，后期維護(hù)簡單方便。

(7) 全新的微機(jī)溫度控制系統(tǒng)，控溫精度高，可靠性和抗干擾性能*；具有八路*獨(dú)立的溫度控制輸出，可實(shí)現(xiàn)二十階程序升溫，具有柱箱自動(dòng)后開門系統(tǒng)，近室溫控制能力得到提高，升/降溫速度更快；

(8) 色譜機(jī)內(nèi)置低噪聲、高分辨率24位AD電路，并具有基線存儲(chǔ)、基線扣除的功能。

(9) 標(biāo)配的工作站適于WinXP 、Win2000、Win7、Win8、Win10等操作系統(tǒng)。

(10) 具有*自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的色譜儀微機(jī)系統(tǒng)具有MODBUS/TCP的標(biāo)準(zhǔn)協(xié)議，可以對(duì)接DCS系統(tǒng)。

技術(shù)指標(biāo)

操作顯示：7寸彩色液晶觸摸屏

溫控區(qū)域：8路

外部事件：8路；輔助控制輸出2路

進(jìn)樣器種類：填充柱進(jìn)樣、毛細(xì)管進(jìn)樣、六通閥氣體進(jìn)樣、自動(dòng)進(jìn)樣器

檢測器數(shù)目：3個(gè)（最多）；FID、TCD、ECD、FPD和NPD任選

啟動(dòng)進(jìn)樣：手動(dòng)、自動(dòng)可選

通信接口：以太網(wǎng)：IEEE802.3

溫度控制

柱室溫度；

控溫范圍：室溫加+3℃～399℃。

控溫精度：優(yōu)于±0.1℃。

溫度梯度：室溫加+3℃～399℃，柱室有效區(qū)域內(nèi)不大于1%。

設(shè)定溫度與指示溫度之間偏差不大于1℃。

設(shè)定溫度和實(shí)際溫度之間的偏差不大于2%。

最高升溫階數(shù)：20階。

設(shè)定升溫速率：0.1～60℃/min。

線性程序升溫范圍：

每分種30℃時(shí)為150℃。

每分種15℃時(shí)為300℃。

每分種10℃時(shí)為350℃。

初溫終溫控制時(shí)間：0～600min。

程序升溫的重復(fù)性不大于2%。

降溫速度：由300℃降至50℃所需時(shí)間不大于10min。（其它檢測器溫度升至300℃）。

汽化室、檢測室溫度

控溫精度：

汽化室：±0.1℃（室溫+5℃至200℃以內(nèi)），200℃以上為±0.2℃。

檢測室：±0.1℃（室溫+5℃至200℃以內(nèi)），200℃以上為±0.2℃。

設(shè)定溫度與指示溫度之間的偏差不大于1℃。

閥配置系統(tǒng)

最多搭載8自動(dòng)控制個(gè)閥，可自動(dòng)序列運(yùn)行(四通閥、六通閥、十通閥以及液體進(jìn)樣閥可選)

可裝側(cè)閥箱、獨(dú)立小柱箱

輔助電子流路控制模塊（可壓力/流量控制模式）

零泄漏吹掃技術(shù)

高速切換電磁閥壽命長(100萬次，10mS)

檢測器技術(shù)指標(biāo)

氫火焰離子化檢測器（FID）

檢測限：≤1.9pgC/s [n-C16]

基線噪聲：≤1PA

基線漂移：≤1PA/30min

線性范圍： ≥107(±10%)

數(shù)據(jù)采集頻率100Hz

熱導(dǎo)檢測器（TCD）

檢測限＜400pg丙烷/毫升，氦氣

基線噪聲：≤20μV

基線漂移：≤30μV/30min

線性范圍： 105(±5%)

數(shù)據(jù)采集頻率100Hz

電子捕獲檢測器(ECD)

檢測限：≤1×10-13g/ml（丙體六六六-異辛烷溶液）

基線噪聲：≤0.03mV

基線漂移：≤0.2mV/30min

線性范圍：103

放射源：63Ni

火焰光度檢測器(FPD)

檢測限： (S)≤5×10^-11g/s 、(P)≤1×10^-12g/s；

基線噪聲：≤3×10^-13A

基線漂移：≤2×10^-12A/30min

線性范圍： 對(duì)硫≥10²、對(duì)磷≥10³

分析步驟

采樣：用兩只各裝有2.0mL吸收液的小型氣泡吸收管，以0.2-0.5L/min流量采集氫氣樣品20L。若解吸液中待測物濃度超過測定范圍，可用解吸液稀釋后測定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。

樣品處理：用采過樣的吸收管中 的吸收液洗滌進(jìn)氣管內(nèi)壁3次，供測定。

3、標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：

、取0、0.1、0.2、0.3、0.5mL甲酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別置于反應(yīng)瓶中，各加硫酸溶液至0.5mL，配成0、10、20、30、50甲酸標(biāo)準(zhǔn)系列。加 入0.5mL硫酸乙醇溶液；將反應(yīng)瓶加入（55±0.5）℃的恒溫水浴中，加熱90min.

參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳操作條件，在保溫下，從反應(yīng)瓶 中抽取0.1ml頂空進(jìn)樣，測定各標(biāo)準(zhǔn)系列。每個(gè)濃度重復(fù)測定3次，以測得的峰高均值對(duì)甲酸繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

樣品測定：取0.5mL樣品和空白對(duì)照解吸液置于反應(yīng)瓶中，加0.5mL硫酸乙醇溶液后，用測定標(biāo)準(zhǔn)管的操作條件測定；沒得的樣品峰高減去空白峰高值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得甲酸含量。