1.誤差產(chǎn)生的原因
雖然現(xiàn)代化分析儀器和技術(shù)在煤質(zhì)分析中已得到廣泛應(yīng)用,但是在煤質(zhì)化驗(yàn)分析過(guò)程中,都是由化驗(yàn)人員使用儀器、藥品,并經(jīng)過(guò)一定的操作步驟如稱量、熔樣、溶解和分離,此后才能獲得煤質(zhì)分析的各項(xiàng)測(cè)定結(jié)果。在上述過(guò)程中,即使zui熟練的化驗(yàn)人員,使用zui精密的儀器以及純度zui高的試劑,也會(huì)由于測(cè)量?jī)x器準(zhǔn)確度的限制,人的感覺器官靈敏度的局限性,以及試劑純度的相對(duì)性等等原因,而無(wú)法獲得準(zhǔn)確的試驗(yàn)結(jié)果。這就是說(shuō)測(cè)定的結(jié)果和真實(shí)值之間總是要有一個(gè)差值,這個(gè)差值就是測(cè)定的誤差。分析誤差的產(chǎn)生大致可以歸納為兩類:系統(tǒng)誤差和偶然誤差。
1.1系統(tǒng)誤差
系統(tǒng)誤差是由于固定的原因?qū)е碌牟钪担@些誤差的數(shù)值相接近而且是同一符號(hào)(正值或負(fù)值),同時(shí)常常重復(fù)出現(xiàn)。產(chǎn)生系統(tǒng)誤差原因大致有3種:一是儀器方面。例如由于使用未校正的砝碼稱量,或者等臂分析天平的兩臂長(zhǎng)度不等;再如使用未校正的滴定管等均會(huì)導(dǎo)致系統(tǒng)誤差的產(chǎn)生。二是試劑方面。例如試劑不純或者蒸餾水含有雜質(zhì)等引起同符號(hào)、同值的誤差重復(fù)出現(xiàn)。三是測(cè)量方法。例如在酸堿滴定中,等當(dāng)點(diǎn)和終點(diǎn)不一致所導(dǎo)致的誤差。
1.2偶然誤差
偶然誤差是不固定的,可變化的,在幾次測(cè)定中有大、有小、有正、有負(fù)。雖然偶然誤差不像系統(tǒng)誤差那樣有規(guī)律地重復(fù)出現(xiàn),但如果對(duì)大量實(shí)驗(yàn)進(jìn)行仔細(xì)觀察,可以發(fā)現(xiàn)偶然誤差也是有規(guī)律可循的,諸如誤差大的是少數(shù),誤差小的是多數(shù),正誤差和負(fù)誤差出現(xiàn)的幾率幾乎相等。造成偶然誤差的原因大致有下列兩個(gè)因素:一是操作人員的疏忽。例如在看滴定管讀數(shù)時(shí),由于zui后一位讀數(shù)(小于0.1mL)是估計(jì)的,多次估計(jì)值的不同可造成偶然誤差。二是意外的因素。例如環(huán)境溫度的變化、電流、電壓的不穩(wěn)定等,這些都是操作人員不能控制的條件,它們將引起偶然誤差。
2減小誤差的方法
了解了煤質(zhì)分析中產(chǎn)生誤差的原因,我們就可以采取針對(duì)性的方法來(lái)減小誤差。
2.1系統(tǒng)誤差
由于系統(tǒng)誤差是由儀器、試劑、測(cè)量方法造成的,那么我們?cè)谠囼?yàn)時(shí),一定要使用經(jīng)過(guò)校正的儀器。如對(duì)天平的砝碼、等臂天平的臂長(zhǎng)以及電子天平、熱電偶等進(jìn)行定期鑒定,定期進(jìn)行標(biāo)定樣測(cè)試,以便掌握儀器的運(yùn)行情況。試劑方面一定要用分析純?cè)噭?,容器一定要清潔,保證蒸餾水不含雜質(zhì)。在測(cè)量方法上,如酸堿滴定中,由于使用不同的指示劑,可以得出不同的終點(diǎn),當(dāng)然滴定終點(diǎn)不會(huì)恰好和等當(dāng)點(diǎn)一致,所以選用指示劑就成為一個(gè)重要問(wèn)題。這就要求我們?cè)谠囼?yàn)中多次試驗(yàn),選擇那些pH值的變色范圍和等當(dāng)點(diǎn)pH接近的指示劑就可以減少滴定誤差。
2.2偶然誤差
因煤炭本身的特殊性和不同指標(biāo)對(duì)煤樣有不同的技術(shù)要求,要得到具有代表性和準(zhǔn)確的分析結(jié)果,在煤樣的采取和制備上應(yīng)嚴(yán)格按國(guó)家規(guī)定進(jìn)行煤樣的采取、制備、化驗(yàn),如在車皮、煤流等采樣中,一定要做到均勻、不漏點(diǎn)、子樣重量不少于規(guī)定重量等。由于煤是一種多孔結(jié)構(gòu)的吸濕性物質(zhì),空氣和環(huán)境中的水分對(duì)試樣的實(shí)際質(zhì)量影響較大,煤質(zhì)分析中所用的煤樣,除有特殊要求(如需用大粒度煤為試樣)外,一般都應(yīng)是經(jīng)過(guò)破碎和縮分處理后的空氣干燥煤樣。為了避免在不同時(shí)間和不同地區(qū)因空氣濕度相差較大,使煤質(zhì)分析結(jié)果出現(xiàn)明顯差異,在進(jìn)行各種煤質(zhì)分析項(xiàng)目如灰分、揮發(fā)分、元素分析、發(fā)熱量等指標(biāo)時(shí),同時(shí)測(cè)定結(jié)果,以保證各指標(biāo)測(cè)值的準(zhǔn)確性。實(shí)際工作中如不能實(shí)現(xiàn)同時(shí)測(cè)定,則應(yīng)在盡量短的時(shí)間內(nèi),即煤樣水分不發(fā)生顯著變化的期限(zui多不超過(guò)7天)內(nèi)進(jìn)行。煤樣制成后,應(yīng)裝入嚴(yán)密的容器中,通??捎脦в袊?yán)密磨口玻璃塞或塑料塞的玻璃瓶。在稱量前,煤樣應(yīng)充分混勻,再進(jìn)行稱取、試驗(yàn),同時(shí)在破碎、縮分時(shí)一定要按規(guī)定操作。
目前,由于多使用現(xiàn)代化的煤質(zhì)化驗(yàn)儀器,可能需主觀估計(jì)的數(shù)據(jù)減少,但有時(shí)仍需估計(jì)數(shù)據(jù),如在看滴定管讀數(shù)時(shí),對(duì)于zui后一位讀數(shù)的估計(jì),多次估計(jì)的不同就可能造成偶然誤差,這就要求我們操作人員以一種慣性的標(biāo)準(zhǔn)來(lái)讀數(shù),盡可能減小誤差。
由于環(huán)境變化、電流、電壓等意外因素引起的誤差,我們可以盡量使化驗(yàn)室處于一個(gè)相對(duì)封閉的環(huán)境,利用目前較*的設(shè)備,使煤質(zhì)化驗(yàn)室的溫度、濕度都處于相對(duì)穩(wěn)定的環(huán)境中,就可以減少由這方面造成的誤差。
偶然誤差和系統(tǒng)誤差不同,經(jīng)過(guò)多次重復(fù)測(cè)定可以發(fā)現(xiàn)值正負(fù)號(hào)出現(xiàn)的機(jī)會(huì)相同,因此,偶然誤差可以通過(guò)多次平行測(cè)定使之減少到接近消除。
準(zhǔn)確度是指測(cè)定值和真實(shí)值的符合程度,我們要得到較高的準(zhǔn)確度,必須使系統(tǒng)誤差減小到zui低程度,在系統(tǒng)誤差zui小的前提下,盡量減少偶然誤差,這樣就可以減小煤質(zhì)分析中的誤差。
由于煤炭的特殊性,煤質(zhì)分析試驗(yàn)方法的規(guī)范性較強(qiáng)。雖然在測(cè)定過(guò)程中誤差是很難避免的,但是只要熟練地掌握操作技術(shù),認(rèn)真細(xì)致地遵照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行工作,就可以使誤差趨于zui小。因此,煤質(zhì)分析工作者應(yīng)善于判斷分析結(jié)果的正確性,找出產(chǎn)生誤差的原因,予以糾正,以使煤質(zhì)分析中的誤差達(dá)到zui小。
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