阿拉丁帶你走進Shvo催化劑

      Shvo催化劑是用于酶促動態(tài)動力學拆分的差向異構化催化劑。

      酶促動力學拆分是不對稱催化中的一個重要領域，尤其是脂肪酶應用的特別成功，目前已實現商業(yè)化規(guī)模生產。然而，經典動力學拆分的高理論產率只有50％，另一半異構體只得廢棄，這樣不僅污染了環(huán)境，也有悖于原子經濟原則。而采用動態(tài)動力學拆分(以下簡稱DKR)方法，對其中的慢反應對映異構體進行差向異構化，再通過酶的作用快速轉化為產物，終使得外消旋底物都能轉化成單一的對映體（如圖1），理論產率可達100%。

       據報道，二釕配合物1（Shvo催化劑，H121109）具有多種用途，如作為有機合成的多功能催化劑，有機合成反應包括醛和酮的還原反應生成醇，醛的雙分子歧化反應生成酯，烯丙醇的異構化反應以及醇的氧化反應。另外，Shvo催化劑在加熱條件下可解離成具有催化活性的16電子配合物2和18電子配合物3（如圖2）。

      據報道，Bäckvall及其同事已成功將Shvo催化劑應用于多種酶促動態(tài)拆分反應中。他們提出了仲醇差向異構化機理（如圖3），步是從16電子配合物2上的一個氧原子中提取出一個質子，這一過程使用釕作催化劑的優(yōu)點是無需額外提供堿基作為助催化劑，同時釕金屬充當氫化物受體，隨后生成酮。后，生成的酮以與步反應相反的方式進行還原，從而實現仲醇的差向異構化。

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