拉曼光譜儀廣泛應(yīng)用于化學(xué)研究、高分子材料、生物醫(yī)學(xué)、藥品檢測(cè)、寶石鑒定等領(lǐng)域,如何進(jìn)一步小型化、現(xiàn)場(chǎng)化是其未來發(fā)展的重要方向。便攜式拉曼光譜儀具有體積小、檢測(cè)方便等特點(diǎn),為藥品檢測(cè)、環(huán)境檢測(cè)、安檢等實(shí)時(shí)檢測(cè)領(lǐng)域提供了一種無損快速檢測(cè)方法。對(duì)國內(nèi)外產(chǎn)業(yè)化便攜式拉曼光譜儀的現(xiàn)狀及技術(shù)的進(jìn)展進(jìn)行了綜述。
拉曼效應(yīng)的產(chǎn)生需要一定頻率的光進(jìn)行激發(fā)。初,采用汞弧燈作為激發(fā)光源。但由于拉曼光強(qiáng)較激發(fā)光小6~7個(gè)數(shù)量級(jí),拉曼信號(hào)很微弱,從而限制了后期的光譜檢測(cè)以及相關(guān)應(yīng)用。因此,在拉曼效應(yīng)被發(fā)現(xiàn)后的30多年,并未得到廣泛應(yīng)用。20世紀(jì)60年代,激光器的發(fā)明解決了拉曼激發(fā)光源的問題,拉曼光譜儀得到了快速的發(fā)展。
為了得到更好的拉曼光譜,光譜儀往往采用窄線寬的單色激光作為激發(fā)光源。實(shí)驗(yàn)室用拉曼光譜儀所用激光器普遍占地較大,不利于小型化、現(xiàn)場(chǎng)化。合適的激光器應(yīng)滿足幾個(gè)條件:體積小、能量高足以激發(fā)出拉曼光,線寬小且輸出穩(wěn)定。目前,商業(yè)化的便攜式拉曼光譜儀普遍采用波長為532nm或785nm的小型固態(tài)半導(dǎo)體激光器。
拉曼位移與激發(fā)光頻率無關(guān),那么究竟何種激發(fā)波長更為適合呢?激發(fā)波長越短,拉曼激發(fā)效率越高,但熒光信號(hào)也越強(qiáng)。對(duì)很多樣品,特別是那些生物有機(jī)乃至藥品制劑而言,若采用532nm的激光,一些本可以被探測(cè)到的拉曼信號(hào)也將被熒光背景淹沒。這種情況下,使用633nm或者785nm的激發(fā)波長能夠有效解決這一問題。因?yàn)楣庾幽芰拷档停瑹晒庑首兊?,所以拉曼散射更易被探測(cè)。BaySpec公司甚至提供了1064nm的激光[10],對(duì)于一些特別容易產(chǎn)生熒光的樣品來說,顯然具有更好的效果。當(dāng)然,由于光子能量的減小,拉曼散射的效率降低了,這就需要更長的積分時(shí)間或是更強(qiáng)的激光功率。
隨著便攜式拉曼光譜儀的廣泛應(yīng)用,現(xiàn)場(chǎng)化對(duì)光譜儀檢測(cè)性能提出了更高的穩(wěn)定性和重復(fù)性要求。由于激光光源的線寬和穩(wěn)定性直接影響光譜儀的分辨率,激光窄線寬以及功率的穩(wěn)定性成為各大公司追求的一大目標(biāo)。
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