農(nóng)藥有效成分的氣相色譜快速分析方法

農(nóng)藥有效成分的氣相色譜快速分析方法 
第1部分 十二種農(nóng)藥
1 范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了十二種農(nóng)藥（見附錄A）有效成分的氣相色譜快速分析方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于具有高靈敏度熱導(dǎo)池檢測器的氣相色譜儀，對適合于氣相色譜分析的農(nóng)藥進(jìn)行快速定性及定量分析。
2 引用標(biāo)準(zhǔn)
下列標(biāo)準(zhǔn)所包含的條文，通過的本標(biāo)準(zhǔn)中引用而構(gòu)成為本標(biāo)準(zhǔn)的條文。本標(biāo)準(zhǔn)出版時(shí)，所示版本均為有效。所有標(biāo)準(zhǔn)都會被修訂，使用本標(biāo)準(zhǔn)的各方應(yīng)探討使用下列標(biāo)準(zhǔn)版本的可能性。
GB/T 1605-79(88) 商品農(nóng)藥采樣方法
GB/T 4946-85 氣相色譜法術(shù)語
JB 5225-91 氣相色譜測試用標(biāo)準(zhǔn)色譜柱
3 試驗(yàn)方法
3.1 方法提要
試樣用丙酮溶解，根據(jù)不同有效成分，選擇聯(lián)苯或鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二正戊酯、鄰苯二甲酸二正辛酯等為內(nèi)標(biāo)物，在2%OV101、10%OV17色譜柱上進(jìn)行色譜分離；相對保留值定性，相對質(zhì)量響應(yīng)值Sm用于定量測定。
3.2 抽樣
按GB/T 1605執(zhí)行。
3.3 試劑和溶液。
3.3.1 丙酮：分析純。
3.3.2 三氯甲烷：分析純。
3.3.3 農(nóng)藥標(biāo)樣或定性工作標(biāo)樣（即已知定性農(nóng)藥樣品）。
3.3.4 內(nèi)標(biāo)物：已知準(zhǔn)確含量，無干擾分析的雜質(zhì)。
3.3.5 固定液：甲基硅油OV101和苯基(50%)甲基聚硅氧烷OV17。
3.3.6 載體Chromosorb W AW DMCS 150～170 μm。

3.4 儀器
GB/T 165787-1996
氣相色譜儀：具有高靈敏度熱導(dǎo)池檢測器，靈敏度S≥2000mV·mL/mg（苯），噪聲≤30μV，飄移≤0.1V/0.5h。
色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)或滿量程2mV的記錄儀。
色譜儀：
a)1m×2mm(id)不銹鋼柱或玻璃柱。柱填充物為OV101固定液涂在Chromosorb W AW DMCS載體(150～170μm)上，固定液：載體=2：100(m/m)。
b)1m×2mm(id)不銹鋼柱或玻璃柱。柱填充物為OV17固定液涂在Chromosorb W AW DMCS載體(150～170μm)上，固定液：載體=10：100(m/m)。 
3.5 色譜柱的制備
按JB 5225標(biāo)準(zhǔn)制備。
3.6 氣相色譜操作條件。
見附錄B
3.7 測定步驟
3.7.1 農(nóng)藥標(biāo)樣溶液的配制
根據(jù)附錄D計(jì)算農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的稱樣量m(g)=0.05/Pi，稱樣量應(yīng)約等于計(jì)算值，稱準(zhǔn)至0.2mg，置于10mL容量瓶中，式中Pi為農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品質(zhì)量百分含量。
　　　　　　　　　　　　　mi·Pi
計(jì)算內(nèi)標(biāo)物的稱樣量wa(g)= ————— ，稱樣量應(yīng)約等于計(jì)算值，稱準(zhǔn)至0.2mg，置于上
　　　　　 　　　　　　　　　KPa 
述同一容量瓶中。Pa為內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量百分含量。農(nóng)藥峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積相等時(shí)K=純農(nóng)藥質(zhì)量/純內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量。用丙酮溶解并稀釋至刻度，搖勻。
3.7.2 農(nóng)藥定性工作標(biāo)樣溶液的配制
在沒有農(nóng)藥標(biāo)樣的情況下用已知農(nóng)藥定性工作標(biāo)樣三滴加內(nèi)標(biāo)物一滴（固體加少許）于同一稱量瓶中用兩酮溶解并稀釋，搖勻，做定性測定使用。

3.7.3 農(nóng)藥試樣溶液的配制
計(jì)算農(nóng)藥樣品的稱樣量為mi=0.05/X(g)（X為農(nóng)藥樣品的標(biāo)示含量），稱樣量應(yīng)約等于計(jì)算值。標(biāo)準(zhǔn)至0.2mg置于另一個(gè)10mL容量瓶中。
　　　　　　　　　　　　　　　mi·X
計(jì)算內(nèi)標(biāo)物的稱樣量應(yīng)為mi(g)=————— ，稱樣量應(yīng)約等于計(jì)算值，稱準(zhǔn)至0.2mg，置于
　　　　　　　　　　　　　　　 KPa
上述同一個(gè)10mL容量瓶中，用兩酮溶解并稀釋至刻度，搖勻。 
3.7.4 相對質(zhì)量響應(yīng)值Sm的測定
在附錄B規(guī)定操作條件下，待儀器穩(wěn)定后注入數(shù)針配制好的農(nóng)藥標(biāo)樣溶液。待相鄰兩針的峰面積比值基本穩(wěn)定后，分別按1μL，2μL，3μL，4μL，5μL五種不同的進(jìn)樣量進(jìn)樣，每種平行5次。
3.7.5 農(nóng)藥試樣定量測定
按附錄B規(guī)定的操作條件，待儀器穩(wěn)定后注入數(shù)針配制好的農(nóng)藥試樣溶液，待相鄰兩針的峰面積比值基本穩(wěn)定后，重復(fù)進(jìn)樣3～5次，進(jìn)樣量應(yīng)與所測值SM的進(jìn)樣量一致。 
3.7.6 色譜柱死時(shí)間tM的測定
按附錄B規(guī)定的操作條年，待儀器穩(wěn)定后分別向兩根色譜柱中注入1μL空氣，記錄氮?dú)獬龇鍟r(shí)間tM。
3.7.7 沒有農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品時(shí)的定性測定
按附錄B規(guī)定的操作條件，待儀器穩(wěn)定后分別向兩根色譜柱中注入農(nóng)藥定性工作標(biāo)樣溶液，并記錄農(nóng)藥i和內(nèi)標(biāo)物s的保留時(shí)間。注意農(nóng)藥定性工作標(biāo)樣峰面積要與被測農(nóng)藥試樣峰面積相接近。
3.8 計(jì)算
3.8.1 定性計(jì)算
按式（1）分別計(jì)算農(nóng)藥標(biāo)樣（或農(nóng)藥定性工作標(biāo)樣）和農(nóng)藥試樣i對內(nèi)標(biāo)物s的相對保留值ri,s
　　　 tR(i)-tM
ri,s= —————
　　　 tR(m)-tM 
式中：tM——色譜柱的死時(shí)間，min；
tR(i)——農(nóng)藥i的保留時(shí)間，min；
tR(m)——內(nèi)標(biāo)物的保留時(shí)間，min。
3.8.2 定量計(jì)算
3.8.2.1 相對質(zhì)量響應(yīng)值Sm的計(jì)算。
按式（2）計(jì)算農(nóng)藥標(biāo)樣i對內(nèi)標(biāo)物s的相對質(zhì)量響應(yīng)值Sm。按附錄E荻克遜準(zhǔn)則進(jìn)行統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)剔除可疑值后分別求出進(jìn)樣量1μL，2μL，3μL，4μL，5μL的S=平均值。
注：熱導(dǎo)池檢測器的相對質(zhì)量響應(yīng)值Sm每年需用農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品檢定一次，儀器檢修或更換部件后應(yīng)重新用農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品測定Sm值，以保證定量數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確。
　　Ai·ms·Pa
Sm＝—————— …………………………（2）
　　As·mi·Pi

式中：Ai——農(nóng)藥標(biāo)樣i的峰面積值，mm2或μV·s；
As——內(nèi)標(biāo)物s的峰面積值，mm2或μV·s；
mi——農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品i的質(zhì)量，g；
ma——內(nèi)標(biāo)物s的質(zhì)量，g；
Pi——農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品i的質(zhì)量百分含量，%；
Pa——內(nèi)標(biāo)物s的質(zhì)量百分含量，%。
3.8.2.2 農(nóng)藥樣品含量的計(jì)算
按式（3）計(jì)算農(nóng)藥樣品百分含量X，按附錄E荻克遜準(zhǔn)則進(jìn)行統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)剔除可疑值后，求出平均X值。
　　 Ai·ms''·Pa''
X ＝—————— …………………………（3）
　 　As''·mi''·Sm 

式中：Ai''——農(nóng)藥標(biāo)樣i的峰面積值，mm2或μV·s；
As''——內(nèi)標(biāo)物s''的峰面積值，mm2或μV·s；
mi''——農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品i''的質(zhì)量，g；
ms''——內(nèi)標(biāo)物s''的質(zhì)量，g；
Pa''——內(nèi)標(biāo)物s''的質(zhì)量百分含量，%；
Sm——農(nóng)藥有效成分對內(nèi)標(biāo)物的相對質(zhì)量響應(yīng)值。
4 判斷原則
4.1 定性判斷
比較農(nóng)藥樣品與農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品（或農(nóng)藥定性工作標(biāo)準(zhǔn)樣品）i對內(nèi)標(biāo)物s的相對保留值ri,s在兩根柱中是否都相同，誤差不超過附錄D相對保留值平行偏差，則判斷農(nóng)藥樣品為i農(nóng)藥，否則為假農(nóng)藥。
4.2 定量判斷
將定量計(jì)算結(jié)果與農(nóng)藥i的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的含量或農(nóng)藥標(biāo)簽標(biāo)明的含量相比較，不超過附錄D中定量平行偏差的為合格農(nóng)藥。
4.3 仲裁判斷
按農(nóng)藥產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的分析方法進(jìn)行。
附錄B
（標(biāo)準(zhǔn)的附錄）
農(nóng)藥分析氣相色譜條件