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直接電位法是一種簡便而快速的分析方法。電極電位與被測物質(zhì)濃度之間的能斯特方程式（2.4-10）是定量分析的基本關(guān)系式。測量時，用離子選擇電極和參比電極浸人入試液中構(gòu)成測量電池，測得電動勢。由于接液電位的存在，膜電極的不對稱電位存在以及活度系數(shù)難以計算，-般不能通過測得電池電動勢直接利用式（2.4-10）計算獲得試液中被測離子的濃度。而是使用即間接的方法來計算未知試樣中待測組分含量。
在實際工作中，通過使用同一套測量儀器，在測試溶液中加入總離子強度調(diào)節(jié)液，用系列標準試樣溶液（被測離子的濃度已知）測量電動勢，得到電動勢對試液被測離子的濃度的函數(shù)關(guān)系的擬合方程
E=K + SLAgcMn+ (2.4-14)
式中，E為電動勢變量；K為擬合方程截距；S為擬合方程斜率；cMn+為被測Mn+的濃度變量。
再在相同實驗條件下，測量未知試液的電動勢，由擬合方程計算未知試樣中待測組分含量。
PS：能斯特方程式
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