恒電位法
恒電位法就是將研究電極依次恒定在不同的數(shù)值上,然后測量對應(yīng)于各電位下的電流。極化曲線的測量應(yīng)盡可能接近體系穩(wěn)態(tài)。穩(wěn)態(tài)體系指被研究體系的極化電流、電極電勢、電極表面狀態(tài)等基本上不隨時間而改變。在實(shí)際測量中,常用的控制電位測量方法有以下兩種:
靜態(tài)法:將電極電勢恒定在某一數(shù)值,測定相應(yīng)的穩(wěn)定電流值,如此逐點(diǎn)地測量一系列各個電極電勢下的穩(wěn)定電流值,以獲得完整的極化曲線。對某些體系,達(dá)到穩(wěn)態(tài)可能需要很長時間,為節(jié)省時間,提高測量重現(xiàn)性,往往人們自行規(guī)定每次電勢恒定的時間。
動態(tài)法:控制電極電勢以較慢的速度連續(xù)地改變(掃描),并測量對應(yīng)電位下的瞬時電流值,以瞬時電流與對應(yīng)的電極電勢作圖,獲得整個的極化曲線。一般來說,電極表面建立穩(wěn)態(tài)的速度愈慢,則電位掃描速度也應(yīng)愈慢。因此對不同的電極體系,掃描速度也不相同。為測得穩(wěn)態(tài)極化曲線,人們通常依次減小掃描速度測定若干條極化曲線,當(dāng)測化曲線不再明顯變化時,可確定此掃描速度下測得的極化曲線即為穩(wěn)態(tài)極化曲線。同樣,為節(jié)省時間,對于那些只是為了比較不同因素對電極過程影響的極化曲線,則選取適當(dāng)?shù)膾呙杷俣壤L制準(zhǔn)穩(wěn)態(tài)極化曲線就可以了。
上述兩種方法都已經(jīng)獲得了廣泛應(yīng)用,尤其是動態(tài)法,由于可以自動測繪,掃描速度可控制一定,因而測量結(jié)果重現(xiàn)性好,特別適用于對比實(shí)驗(yàn)。
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