氧化機理分析——自由基

從反應方向和產(chǎn)物的角度分析了潤滑油的氧化情況。然而氧化過程中，油品中的烴成分經(jīng)歷了哪些步驟和環(huán)節(jié)，以及為阻止這些氧化的進行可采用何種方法尚不明了。因此，在此有必要對潤滑油的氧化反應歷程和機理進行進一步的分析討論。
　　
　　根據(jù)現(xiàn)代理論，烴類的氧化本質(zhì)是一系列通過自由基的鏈反應過程。
　　
　　1.自由基
　　
　　自由基是指帶自由電子的原子或原子團，例如烴自由基（R.），羥基自由基（.OH），氫的自由原子（H.）等。通常自由基系由分子受到熱、光輻射、電等能量的作用，發(fā)生分解而產(chǎn)生的。
　　
　　由于自由基的自由電子未形成飽和的電子對，是一種不穩(wěn)定狀態(tài)，因而具有很高的化學活性。為形成飽和電子對而爭奪電子的傾向，使得自由基內(nèi)部電子云的分布以及所接觸的其他分子的電子云的分布發(fā)生了相應的變化，從而使得許多在飽和分子間難以發(fā)生的反應在此很容易進行。實驗證明，自由基和分子之間發(fā)生化學反應所需的的活化能一般在40kJ以內(nèi)，少數(shù)為41.8-83.6kJ。而當飽和分子之間發(fā)生反應的時候，所需活化能則達300-400kJ。二者之間的差別是明顯的。