絕緣油酸值的測(cè)定 第2部分: 顏色指示劑法 - 高精度滴定管單元

NB/SH/T 0836.2-2022 絕緣油酸值的測(cè)定 第2部分: 顏色指示劑法

范圍
本文件規(guī)定了測(cè)定礦物絕緣油酸值的方法。
本文件適用于未使用和使用過(guò)的礦物絕緣油。本文件分成方法A和方法B兩個(gè)部分，方法A適用于酸值大于0.01mg KOH/g的樣品，方法B適用于酸值小于等于0.01mg KOH/g的樣品。
注: 本文件所得酸值結(jié)果與用 NB/SH/T 0836-2010 自動(dòng)電位滴定法測(cè)定的結(jié)果在數(shù)值上可能相同也可能不同，但通常是同一個(gè)數(shù)量級(jí)的。

術(shù)語(yǔ)和定義
下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。
酸值  acidity
在特定溶劑中試樣進(jìn)行中和滴定，指示劑采用堿性藍(lán)6B，以每克樣品所需氫氧化鉀的量表述，即以mgKOH/g表示。
未使用油  unused oil
未使用或未與電氣設(shè)備接觸的電氣礦物絕緣油。

方法概要
將試樣溶解在溶劑中，以堿藍(lán)6B為指示劑，用氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，顏色從藍(lán)色變成紅色并持續(xù)15s時(shí)，即為滴定終點(diǎn)，根據(jù)消耗的氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和體積計(jì)算出試樣的酸值。酸值大于0.01mg KOH/g的試樣使用方法A，酸值小于等于0.01mg KOH/g的試樣使用方法B。

試劑與材料
氫氧化鉀：分析純。
異丙醇：分析純。
鄰苯二甲酸氫鉀：基準(zhǔn)試劑，使用前在105°C條件下干燥2h。
鹽酸：分析純。
六水合硝酸鈷：分析純。
水：應(yīng)符合 GB/T 6682-2008 中三級(jí)水的規(guī)定。

儀器
滴定容器
滴定容器在足夠容納下溶劑、樣品和攪拌器的前提下應(yīng)盡可能地小，并與試劑不發(fā)生反應(yīng)，建議使用玻璃容器，以防產(chǎn)生靜電荷。
攪拌器
可人工攪拌，或使用配有可調(diào)速螺旋槳的機(jī)械攪拌，或惰性磁力攪拌。
注：攪拌速度不可過(guò)大， 控制在能迅速將滴定溶液分散均勻即可。
滴定儀器
方法A的滴定儀器：分度值為0.001mL的微量滴定管或注射器。
方法B的滴定儀器：能控制滴定劑的滴出量精度在0.001mL的智能滴定單元。
天平
感量為1mg。

取樣
取樣按照 GB/T 7597 或 GB/T 4756 進(jìn)行。確定充分?jǐn)嚢韬蟮臏y(cè)試樣品有代表性，因?yàn)槌恋砦锟赡苡兴嵝曰驈囊合嘀形剿嵝晕镔|(zhì)。

試驗(yàn)準(zhǔn)備
氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液
配制
將3.0g氫氧化鉀加入1000mL±10mL異丙醇中。微沸10min。冷卻后塞住燒瓶口，把溶液在暗處?kù)o過(guò)2d，然后通過(guò)孔徑為5μm薄膜過(guò)濾上層清液。濾液儲(chǔ)存在棕色瓶中。
儲(chǔ)存溶液的方法是通過(guò)裝有堿石灰吸收劑的導(dǎo)管與空氣中的二氧化碳隔離，這樣也不會(huì)接觸軟木塞、橡膠和旋塞的皂化脂。
該溶液濃度大約為0.05mol/L，至少每?jī)芍軜?biāo)定一次。
注：在用油的定期測(cè)試，經(jīng)實(shí)驗(yàn)室和用戶(hù)協(xié)商，為快速滴定可使用0.1mol/L的氫氧化鉀異丙醇溶液。但可能會(huì)導(dǎo)致精密度較差、檢測(cè)限較高。
標(biāo)定
潤(rùn)洗滴定管并倒入0.05mol/L氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱(chēng)取0.1g～0.16g鄰苯二甲酸氫鉀稱(chēng)準(zhǔn)到0.0002g，溶解到100mL水中，用適當(dāng)指示劑對(duì)氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行標(biāo)定。也可使用電位滴定進(jìn)行標(biāo)定。至少每?jī)芍軜?biāo)定一次。
氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度C₁，mol/L，用式(1)計(jì)算，精確至0.0005mol/L:

式中:
m——鄰苯二甲酸氫鉀質(zhì)量，單位為克(g)；
V——?dú)溲趸洰惐紭?biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升(mL)；
204.23 ——鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)。
0.1mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液也可以用來(lái)標(biāo)定氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液。氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度C₂，mol/L，用式(2)計(jì)算，精確至0.0005mol/L:

式中:
V₁——0.1mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)；
M_A——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₀——?dú)溲趸洰惐紭?biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為亳升(mL)。
鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液
按照 SH/T 0079 方法用去離子水配制0.1mol/L的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。
堿性藍(lán)6B指示劑溶液
稱(chēng)取堿性藍(lán)6B 2g±0.1g，加入100mL異丙醇或含1mL鹽酸溶液的恒沸乙醇中。放置24h后，進(jìn)行滴定以確認(rèn)指示劑是否敏感。如果溶液顏色能很明顯從藍(lán)色變成與10%硝酸鈷溶液顏色相同的紅色，則該指示劑合格。如果指示劑不敏惑，再繼續(xù)添加0.05mol/L氫氧化鉀異丙醇溶液或者0.1mol/L鹽酸溶液進(jìn)行調(diào)節(jié)，24h后再次檢驗(yàn)、直至合格。過(guò)濾，在棕色瓶中避光儲(chǔ)存。
硝酸鈷溶液
配制10%的Co(NO₃)₂·6H₂O水溶液。

試驗(yàn)步驟
空白滴定
采用新配制的氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)異丙醇滴定溶劑進(jìn)行空白滴定，確保異丙醇滴定溶劑不受二氧化碳影響，并在8h內(nèi)使用。在更換新的一批的滴定溶劑后，也要重新進(jìn)行空白滴定。
在溫度不超過(guò)25°C環(huán)境下，量取10mL±0.1mL異丙醇滴定溶劑，加入2滴～3滴堿性藍(lán)6B指示劑，用標(biāo)定過(guò)的氫氧化鉀異丙醇溶液進(jìn)行滴定，顏色從藍(lán)色變成紅色[硝酸鈷溶液的顏色]并持續(xù)15s時(shí)，即為終點(diǎn)。
完成3次空白滴定并計(jì)算平均結(jié)果，精確至0.001mL，作為空白值V₀。
樣品滴定
在滴定容器中稱(chēng)取試樣5g±0.1g，準(zhǔn)確至0.01g，再加入10mL±0.1mL異丙醇滴定溶劑，以及2滴～3滴堿性藍(lán)6B指示劑，攪拌使其與試樣溶解，在不高于25°C下用標(biāo)定過(guò)的氫氧化鉀異丙醇溶液立即進(jìn)行滴定，終點(diǎn)判斷同上。
由于不同的試樣，顏色變化有差異，有必要進(jìn)行預(yù)滴定。穩(wěn)定的顏色變化持續(xù)15s，即判定為終點(diǎn)。對(duì)每個(gè)試樣進(jìn)行測(cè)定，記錄結(jié)果，精確至0.001mL，作為滴定體積V₁。
注: 依據(jù)不同試樣的顏色，滴定前混合物溶液顏色可能為藍(lán)色至綠色范圍，終點(diǎn)為紅色至淺橙色甚至深黃褐色。

計(jì)算
用式(3)計(jì)算酸值A_c，mgKOH/g。

式中:
V₁——滴定樣品消耗氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為亳升(mL)；
V₀——空白滴定消耗氫氧化鉀異丙醇溶液的平均體積，單位為亳升(mL)；
M——?dú)溲趸洰惐既芤旱臐舛?，單位為摩爾每?mol/L)；
m——被測(cè)試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。


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