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如何監(jiān)測(cè)和維護(hù)磷酸酯液?

來源:天津聯(lián)科思創(chuàng)科技發(fā)展有限公司   2024年02月29日 15:53  

過去60年來,磷酸酯流體已用于控制數(shù)千臺(tái)蒸汽輪機(jī)。有了如此多的用戶經(jīng)驗(yàn),人們就會(huì)認(rèn)為他們的操作挑戰(zhàn)將得到很好的理解,并且發(fā)電廠將能夠輕松地保持這些流體的質(zhì)量。相反,磷酸酯液往往是大多數(shù)潤(rùn)滑方案的致命弱點(diǎn)。



【降解模式】

磷酸酯液體的主要降解方式是水解和微柴油化。這些流體還可能由于氧化、熱降解和金屬皂的形成而降解。汽輪機(jī)電液控制 (EHC) 系統(tǒng)中磷酸酯流體降解的原因和影響


【水解】

水解是磷酸酯最常見的降解來源。高工作溫度、間歇性蒸汽泄漏和流體的吸濕性提供了有利于水解反應(yīng)的理想環(huán)境。操作溫度下磷酸酯的飽和極限約為水的百萬分之 3,000 5,000(ppm)。在水解過程中,液體產(chǎn)生較強(qiáng)和較弱的酸。較強(qiáng)的酸經(jīng)歷一系列反應(yīng),形成隨后的磷酸衍生物和烷基酚。

溫度、水和流體是控制水解反應(yīng)的三個(gè)主要參數(shù),其中水的消耗是限制因素。這些反應(yīng)是自催化的,并在100120攝氏度的較低持續(xù)溫度下引發(fā)。因此,建議保持水含量低于500ppm,酸值低于每克 0.2 毫克氫氧化鉀 (mg KOH/g)。


【微柴油】

微柴油涉及當(dāng)夾帶的氣泡通過高壓泵時(shí)對(duì)其進(jìn)行壓縮。破裂后,氣泡會(huì)釋放大量熱能,從而導(dǎo)致8001,000 攝氏度的高溫。這些溫度會(huì)將磷酸酯液體分解成其組成分子,并導(dǎo)致液體變黑。在某些情況下,微柴油可能會(huì)導(dǎo)致煙灰和不燃燒產(chǎn)物的形成。

煙灰顆粒為碳質(zhì)、黑色且尺寸為亞微米。它們可能會(huì)保持懸浮狀態(tài)或在系統(tǒng)內(nèi)部形成沉積物和清漆。這些顆粒有可能堵塞伺服閥,從而導(dǎo)致嚴(yán)重的可靠性問題。煙灰顆粒的存在也會(huì)影響除酸介質(zhì)的性能和流體的電阻率。因此,監(jiān)測(cè)液體的顏色至關(guān)重要。


【磷酸酯金屬皂】

EHC 系統(tǒng)用戶經(jīng)常采用傳統(tǒng)的除酸介質(zhì)技術(shù)(例如漂白土)來更快地去除酸。該技術(shù)可浸出各種金屬,如鋁、硅、鈣、鈉和鎂。因此,監(jiān)測(cè)流體的元素分析非常重要。浸出的金屬與流體中的酸反應(yīng)形成肥皂。

金屬皂可以是堿性或中性的。它們通常是不溶的,但根據(jù)流體的狀況可能會(huì)溶解在流體中。生產(chǎn)時(shí),這些肥皂往往會(huì)沉淀并在系統(tǒng)中形成沉積物。它們還會(huì)影響流體的電阻率和其他性能特性。

在最初應(yīng)用離子交換技術(shù)時(shí),使用漂白土的系統(tǒng)通常會(huì)出現(xiàn)電阻率下降的情況。電阻率降低是由于從系統(tǒng)中去除了金屬。采用離子交換樹脂等現(xiàn)代除酸介質(zhì)技術(shù),可以消除現(xiàn)有的浸出金屬,并避免流體中金屬的進(jìn)一步浸出。


【狀態(tài)監(jiān)測(cè)】

主動(dòng)的狀態(tài)監(jiān)測(cè)計(jì)劃對(duì)于成功維護(hù)磷酸酯液體至關(guān)重要。針對(duì)這些類型液體的傳統(tǒng)油液分析報(bào)告無法提供有關(guān)使用中液體健康狀況的重要信息。建議使用更新的或非傳統(tǒng)的測(cè)試方法來主動(dòng)監(jiān)測(cè)液體的健康狀況。酸滴定曲線、線性掃描伏安法和膜片比色法(MPC) 有效的測(cè)試方法


【酸滴定曲線】

酸值測(cè)試 (ASTM D974) 通常用于測(cè)量使用液體的酸值。在此比色測(cè)試中,顏色變化決定終點(diǎn),這使得深色樣品的測(cè)量變得困難。此外,該方法僅測(cè)量較強(qiáng)的酸,而不測(cè)量羧酸(有機(jī)清漆)或較弱的酸(烷基酚)。建議改用 ASTM D664 測(cè)試,該測(cè)試可測(cè)量更廣泛的酸并提供總酸值 (TAN)。除了測(cè)量所有類型的酸外,該測(cè)試方法不受液體顏色的影響,減少了錯(cuò)誤的數(shù)量。 D664 設(shè)備也是自動(dòng)的,與 D974 測(cè)試相比,消除了操作員造成的任何偏差。由 D664 測(cè)試方法生成的酸滴定曲線如圖 1所示。

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(圖 1. 新的、受污染的和使用中的磷酸酯液體的酸滴定曲線)



【線性掃描伏安法】

根據(jù) ASTM D6971 線性掃描伏安法廣泛用于監(jiān)測(cè)透平油的抗氧化劑。對(duì)電解池中的流體樣品進(jìn)行線性掃描,生成伏安圖。同樣,該測(cè)試方法可用于監(jiān)測(cè)水解和熱降解過程中產(chǎn)生的烷基酚。對(duì)于渦輪機(jī)油,該方法顯示抗氧化劑的消耗,但對(duì)于磷酸酯,它可以揭示流體降解產(chǎn)生的污染物的增加。線性掃描伏安法對(duì)烷基酚非常敏感,測(cè)量濃度低于 100 ppm。因此,它是檢查磷酸酯流體中水解和縮合反應(yīng)的方法。


【膜片比色法】

發(fā)電行業(yè)通常使用膜片比色法 (MPC) 來測(cè)量清漆電位。類似的方法也適用于磷酸酯液體。該方法涉及將 50 毫升樣品與 50 毫升溶劑混合。混合后,流體混合物穿過纖維素酯貼片。測(cè)量色塊表面的顏色會(huì)產(chǎn)生“delta E”值。顏色越高,清漆潛力越高。

觀察 MPC 貼片上的顏色可以提供有關(guān)流體的更多信息。例如,黑色斑塊可能表明系統(tǒng)中形成了煙灰。深棕色斑塊可能表明在非常高的溫度下形成的不燃燒產(chǎn)物,而綠色斑塊可能表明銅的浸出。只需使用少量樣品進(jìn)行測(cè)試并用極性溶劑沖洗貼片,即可從 MPC 貼片收集更多信息。然后可以在顯微鏡下識(shí)別煙灰或有機(jī)清漆的存在。


【測(cè)試頻率和限制】

1顯示了監(jiān)測(cè)磷酸酯液體的推薦操作限值。主動(dòng)管理流體有助于降低長(zhǎng)期維護(hù)成本并延長(zhǎng)機(jī)器的使用壽命。其他測(cè)試,例如粘度、氯化物、顆粒計(jì)數(shù)、空氣釋放和起泡,可以進(jìn)一步了解流體和系統(tǒng)的健康狀況。

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1. 推薦的磷酸酯液體狀態(tài)監(jiān)測(cè)測(cè)試方法及其報(bào)廢限值)



【污染控制】

靜電過濾除酸介質(zhì)和空氣膜干燥 不同的污染控制技術(shù)通常用于去除磷酸酯液體中的降解化合物或污染物。圖 2 顯示了這些技術(shù)及其目標(biāo)應(yīng)用。


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2. 推薦用于去除特定污染物的不同技術(shù))



【靜電過濾】

采用靜電過濾技術(shù)去除煙灰和不燃燒產(chǎn)物。它的工作原理是電泳和介電泳。電泳是分散粒子在空間均勻電場(chǎng)的影響下相對(duì)于流體的運(yùn)動(dòng)。介電電泳是非均勻電場(chǎng)對(duì)介電粒子施加力的現(xiàn)象??臻g均勻電場(chǎng)使粒子帶電。帶電粒子聚集,過濾器去除粒子。



【除酸介質(zhì)】

離子交換介質(zhì)技術(shù)是一種處理在用磷酸酯液體以減少酸度的現(xiàn)代方法。與漂白土介質(zhì)等傳統(tǒng)技術(shù)相比,離子交換技術(shù)具有多種優(yōu)點(diǎn)。離子交換處理可去除多種類型的污染物,包括強(qiáng)酸(磷酸衍生物)、弱酸(烷基酚)、有機(jī)可溶清漆(羧酸清漆)、金屬皂和一些聚磷酸鹽凝膠。此外,離子交換介質(zhì)可以恢復(fù)流體的電阻率。

不同的介質(zhì)組合顯示出不同的酸去除率和酸飽和率,具體取決于磷酸酯流體的狀況。有些介質(zhì)僅去除較強(qiáng)的酸,而另一些介質(zhì)則主要去除較弱的酸。因此,使用定制的混合介質(zhì)非常重要。酸滴定曲線可以作為通過識(shí)別酸的性質(zhì)、吸附和酸飽和度來評(píng)估介質(zhì)性能的有用工具。



【空氣膜干燥】

在所有潤(rùn)滑系統(tǒng)中,保持油不受污染始終是一個(gè)挑戰(zhàn)。在 EHC(電液控制)系統(tǒng)中,這一點(diǎn)仍然正確,并且具有最高優(yōu)先級(jí)。在這些系統(tǒng)中,間隙通常小于常規(guī)系統(tǒng)。因此,至關(guān)重要的是,在污染物造成堵塞之前將其從潤(rùn)滑劑中清除,而堵塞最終可能導(dǎo)致意外停機(jī)。 雖然傳統(tǒng)的過濾裝置可以有效地用于潤(rùn)滑系統(tǒng),但當(dāng)涉及磷酸酯時(shí),過濾的動(dòng)力學(xué)會(huì)發(fā)生一些重建。這些應(yīng)該在資產(chǎn)的整個(gè)生命周期內(nèi)持續(xù)存在,但是,如果它們受到污染,那么它們的使用壽命就會(huì)縮短。磷酸酯很容易被水污染,因此必須確保這些液體不受任何水污染。

空氣膜干燥器將干燥空氣掃過EHC 儲(chǔ)液罐的頂部空間。干燥空氣通過傳質(zhì)降低流體的水分含量。空氣膜干燥機(jī)可以有效地保持田間的低濕度,并且比真空脫水系統(tǒng)更便宜且維護(hù)成本更低。


(圖3. 應(yīng)用空氣膜干燥器后水分含量降低)




天津聯(lián)科思創(chuàng)采用創(chuàng)新技術(shù),通過向儲(chǔ)液器中引入穩(wěn)定的清潔、干燥空氣流來去除磷酸酯中的水分。它利用傳質(zhì)原理。當(dāng)流體的濕度大于空氣(頂部空間)的濕度時(shí),水分子轉(zhuǎn)移到干燥的空氣中,然后流體變得干燥。這會(huì)激活儲(chǔ)層呼吸,從而持續(xù)凈化儲(chǔ)層頂部空間并使其脫水,并從流體中去除水分。


LKAB系統(tǒng)用超干燥清潔的空氣覆蓋儲(chǔ)層頂部空間。頂部空間的低壓空氣吹掃可以從流體中提取水分,并防止污染物進(jìn)入流體。該系統(tǒng)安裝成本低廉,沒有移動(dòng)部件或電氣連接,并且不需要維護(hù)。



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【使用空氣膜式干燥器可以帶來多種好處】

去除油中溶解的水分

防止油庫(kù)容量中形成冷凝水和鐵銹

無需更換昂貴的干燥劑式呼吸器

通過去除水來減少酸的形成

最大限度地減少顆粒物或水通過水庫(kù)入口進(jìn)入的可能性



【維護(hù)磷酸酯液】

您現(xiàn)在應(yīng)該更好地了解用戶在管理磷酸酯液體時(shí)面臨的最重要問題,以及為什么標(biāo)準(zhǔn)油分析測(cè)試可能并不總能識(shí)別某些問題。此信息還應(yīng)提供測(cè)試磷酸酯狀況的路線圖以及建議的操作。



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