第九期阿爾塔有約 | 環(huán)境專題【新污染物：PFAS】技術(shù)研討會(huì)精彩回顧及解答

由天津市分析測試協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與檢測技術(shù)分會(huì)、天津市標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與穩(wěn)定同位素標(biāo)記技術(shù)研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室（阿爾塔）、北京國實(shí)檢測技術(shù)研究院聯(lián)合主辦的“阿爾塔有約—環(huán)境專題【新污染物：PFAS】技術(shù)研討會(huì)”已于6月25日成功召開。

本期研討會(huì)邀請(qǐng)南開大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院孫紅文教授主持，行業(yè)內(nèi)多位專家圍繞PFAS對(duì)健康的影響與治理、檢測與分析展開，針對(duì)PFAS職業(yè)暴露對(duì)健康的具體影響、檢測技術(shù)重難點(diǎn)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)整體解決方案及質(zhì)譜技術(shù)在其監(jiān)測中的應(yīng)用等問題進(jìn)行分享與探討。同時(shí)設(shè)置了專家互動(dòng)環(huán)節(jié)，專家與聽眾“在線交流，解疑答惑”。

王亞韡研究員

中國科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心

王亞韡研究員作題為《全氟及多氟化合物的人群暴露及健康效應(yīng)研究》的報(bào)告。王亞韡研究員首先介紹了環(huán)境暴露與人體健康的密切關(guān)系，隨后通過開展的尿液代謝組學(xué)和血液脂質(zhì)代謝組學(xué)實(shí)驗(yàn)分別對(duì)職業(yè)人群PFAS暴露和產(chǎn)前母嬰暴露進(jìn)行研究，結(jié)果表明PFAS暴露不僅會(huì)影響人體腎臟健康還會(huì)影響新生兒的出生結(jié)局，實(shí)驗(yàn)結(jié)論對(duì)后期PFAS檢測方向和篩查具有重要指導(dǎo)作用。

王亞韡研究員“專家互動(dòng)”環(huán)節(jié)，現(xiàn)場聽眾提出的問題及解答如下：

1、我們現(xiàn)在有一些在治療癌癥疾病的過程中，我們有基因診斷的技術(shù)，基因不同后續(xù)治療方案也不同，關(guān)于胎兒基因研究將來有沒有可能避免對(duì)新污染物暴露風(fēng)險(xiǎn)，對(duì)優(yōu)生優(yōu)育起指導(dǎo)作用？

答：這個(gè)問題很有挑戰(zhàn)性，特別涉及人群健康不良結(jié)局這一塊。

我們現(xiàn)在跟陳春英院士合作的一項(xiàng)關(guān)于針對(duì)肺癌病人的研究工作，我們發(fā)現(xiàn)PFOA可能通過與整合素蛋白作用，影響癌細(xì)胞的骨架動(dòng)態(tài)性，從而促進(jìn)癌癥的發(fā)生發(fā)展。所以，通過一些分子機(jī)制的相關(guān)性研究，有可能通過前端干預(yù)，減少對(duì)于新污染物的暴露途徑，進(jìn)而降低胎兒或新生兒的暴露風(fēng)險(xiǎn)，從而達(dá)到優(yōu)生優(yōu)育的作用。

2、請(qǐng)問不同的樣本會(huì)采用不一樣的前處理方法吧？

答：是的，例如對(duì)于不同的基質(zhì)樣本，如：血液、尿液則需要不同的前處理方法，因?yàn)槠渖婕暗姆治龈蓴_背景是不一樣的。另外，現(xiàn)在的樣品前處理方法是非常成熟的，通過不同的SPE的柱子選擇都可以優(yōu)化解決相關(guān)問題。

3、請(qǐng)問一下母嬰傳輸這個(gè)部分對(duì)于羊水中的全氟污染物有研究嗎？

答：這個(gè)對(duì)于羊水的研究還是非常有意義的，但是目前我們還沒有開展，主要是涉及到采樣具有極大的挑戰(zhàn)性，希望以后有機(jī)會(huì)能夠在道德倫理允許的前提下，獲取相關(guān)的樣本，從而開展相關(guān)的研究工作。

戴家銀教授

上海交通大學(xué)環(huán)境與工程學(xué)院特聘教授 

上海交通大學(xué)環(huán)境與工程學(xué)院戴家銀教授作題為《全氟烷基化合物分析中內(nèi)源物質(zhì)的干擾識(shí)別》。戴家銀教授首先介紹新污染物治理成為目前研究重點(diǎn)的原因，對(duì)PFAS在不同介質(zhì)研究中遇到的檢測難點(diǎn)和PFAS定量、定性方法進(jìn)行講解，最后通過擬靶向篩查對(duì)部分地區(qū)的PFAS進(jìn)行檢測，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明新型PFECA在各介質(zhì)中廣泛分布并會(huì)對(duì)人體健康造成影響。研究成果為新型污染物檢測方法的建立和深入研究提供重要參考。

戴家銀教授“專家互動(dòng)”環(huán)節(jié)，現(xiàn)場聽眾提出的問題及解答如下：

1、全氟類化合物液質(zhì)質(zhì)檢測時(shí)，對(duì)進(jìn)樣小瓶，儀器管路有什么要求？

答：在檢測時(shí)，先篩選空白，通過處理樣品萃取后，看有哪些干擾物質(zhì)；可能不同批次有不同差異，不同廠家的物質(zhì)也存在差異，所以把最近用的一些品牌樣品選好后再下單確定耗材。

2、全氟醚羧酸質(zhì)譜不出M-1或者響應(yīng)小，經(jīng)常出2M-1是什么原因？

答：我們也在前期遇到過這樣的問題，主要原因是它源內(nèi)裂解。經(jīng)過篩選了幾個(gè)儀器后發(fā)現(xiàn)，每個(gè)品牌的源內(nèi)裂解的情況不一樣，所以導(dǎo)致源內(nèi)裂解有差別。我們會(huì)同時(shí)選擇不同儀器來篩選，發(fā)現(xiàn)有的儀器在優(yōu)化后能很好地檢測。

張磊博士

天津市標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與穩(wěn)定同位素標(biāo)記技術(shù)研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室主任

張磊博士作題為《基于環(huán)境與食品領(lǐng)域中PFAS的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)整體解決方案》的報(bào)告。張磊博士首先介紹了全氟及多氟化合物的背景和國內(nèi)外檢測標(biāo)準(zhǔn)，并就PFAS結(jié)構(gòu)及其衍生物做了詳細(xì)的解讀。針對(duì)PFAS標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)解決方案，阿爾塔科技根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、地方標(biāo)準(zhǔn)、美國EPA、美國FDA、歐盟標(biāo)準(zhǔn)要求可為客戶科研需要定制新的PFAS，純品、單標(biāo)以及混標(biāo)。最后，就阿爾塔如何做到標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量保證進(jìn)行了簡單的介紹。

張磊博士“專家互動(dòng)”環(huán)節(jié)，現(xiàn)場聽眾提出的問題及解答如下：

1、請(qǐng)問氟調(diào)醇類如FTOH標(biāo)準(zhǔn)品用LC-MS可以定量嗎？還是一般都用GC-MS？

答：針對(duì)產(chǎn)品能否檢測的到與檢測儀器有關(guān)。我們?cè)谧鲅芯窟^程中也發(fā)現(xiàn)，同一個(gè)產(chǎn)品在不同的儀器上它響應(yīng)的靈敏度與表現(xiàn)強(qiáng)度相差很大，有的儀器檢測不到，有的檢測的信號(hào)很好。對(duì)于全氟化合物，我們?nèi)粘Ｑ芯恐?，利用液相檢測比較多，而且我剛才列舉的例子結(jié)合國標(biāo)基本用液相檢測比較多，所以LCMS是常規(guī)的全氟化合物檢測常用的儀器。對(duì)于氟調(diào)醇FTOH類標(biāo)準(zhǔn)品，由于沸點(diǎn)比PFCAs和PFSAs低，比如6:2 FTOH的沸點(diǎn)大約90度，PFOA大約200度，PFSA大約260度，所以FTOH類化合物常用GCMS檢測。

2、請(qǐng)問是否有全氟支鏈異構(gòu)體標(biāo)準(zhǔn)品嗎，如何準(zhǔn)確定量呢？

答：首先我們有比較齊全的直鏈的PFCAs、PFSAs，一些支鏈的全氟醚類。支鏈的PFCAs、PFSAs是在合成直鏈的過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物、雜質(zhì)，很難直接合成，目前只能在直鏈的分離純化過程中可以得到一些支鏈。另外，支鏈的產(chǎn)品是很多種異構(gòu)體的混合物，準(zhǔn)確定性和定量很難，我們還在研究中。目前支鏈與直鏈的混合物我們有，但是純粹的支鏈的不含直鏈的還沒有，只能說直鏈的含量比較少，或者以支鏈為主。因?yàn)楝F(xiàn)在定性定量問題還沒有研究清楚，所以不能把它作為合格的標(biāo)準(zhǔn)品推出去，如果大家有科研需求，建議大家可以試一試，我們一起把這個(gè)問題搞清楚。另外，一個(gè)試劑級(jí)或者化工級(jí)PFCAs或PFSAs中支鏈的含量不盡相同，PFhxS、PFHpS、PFOS中的含量多一些，其他的很少。雖然從技術(shù)上是可以實(shí)現(xiàn)的，但是，如果支鏈的含量比較少的話，分離出足夠的量作為標(biāo)準(zhǔn)品就比較困難，成本很高。

從根本上解決支鏈標(biāo)準(zhǔn)品問題可能需要從實(shí)驗(yàn)室合成純化上想辦法。由于我們國家現(xiàn)在環(huán)保安保越來越嚴(yán)格，針對(duì)氟化這類反應(yīng)要求更嚴(yán)，各種成本高到企業(yè)難以承受，這也是我們?cè)跇?biāo)準(zhǔn)品國產(chǎn)化中遇到的法律法規(guī)上問題中的其中一個(gè)，所以標(biāo)準(zhǔn)品國產(chǎn)化不只是技術(shù)問題，還有其他需要配套解決的問題。

3、高分子助劑行業(yè)哪些會(huì)用到PFAS？

答：這是個(gè)很好的問題。我們的標(biāo)準(zhǔn)品需求主要來自于檢測行業(yè)的需求，比如食品、環(huán)境、紡織等，目前還沒有來自高分子材料行業(yè)的需求，這個(gè)問題提醒我們要抽一些時(shí)間對(duì)這個(gè)行業(yè)和其他行業(yè)的需求做一些主動(dòng)的研究。

陳西

SCIEX中國應(yīng)用支持中心應(yīng)用專家

陳西老師作題為《質(zhì)譜賦能|SCIEX液質(zhì)技術(shù)在新污染物PFAS監(jiān)測中的應(yīng)用及挑戰(zhàn)》的報(bào)告。陳西老師在報(bào)告中提到，目前PFAS定量檢測和篩查鑒定存在多項(xiàng)難點(diǎn)，而擁有54年創(chuàng)新歷程的SCIEX公司，在質(zhì)譜技術(shù)的創(chuàng)新和應(yīng)用中不斷突破，在針對(duì)PFAS定量檢測和篩查鑒定難點(diǎn)做了詳細(xì)解讀后提出了全面的PFAS質(zhì)譜分析解決方案。

陳西老師“專家互動(dòng)”環(huán)節(jié)，現(xiàn)場聽眾提出的問題及解答如下：

1、生活飲用水直接進(jìn)樣不富集會(huì)不會(huì)檢測不到？還是要看使用的儀器的檢出限呢？

答：是的，樣品中能否檢測到待測物，與儀器檢出限有關(guān)，另外也與標(biāo)準(zhǔn)方法要求的檢出限有關(guān)，如果樣品中的含量在標(biāo)準(zhǔn)方法要求的檢出限以下，則認(rèn)為是未檢出。生活飲用水GB/T 5749-2022中要求的兩個(gè)化合物PFOA和PFOS，在GB/T 5750.8-2023中的方法檢出限分別是5ng/L和3ng/L，SCIEX TripleQuad 3500及以上產(chǎn)品均能直接進(jìn)樣達(dá)到此要求，所以生活飲用水中全氟檢測，不富集也能檢測到。

2、SCIEX一直在客戶整體解決方案這塊非常專業(yè)，咱后續(xù)是否會(huì)推出更多的方法包?

答：SCIEX一直致力于為用戶提供硬件+軟件+方案的全面解決方案，后續(xù)也會(huì)繼續(xù)關(guān)注各行業(yè)前沿方向和標(biāo)準(zhǔn)的更新，為用戶提供更多的解決方案。如果現(xiàn)有方案未涵蓋用戶需求，也可以聯(lián)系我們。

3、對(duì)于全氟類化合物的檢測，有時(shí)候回收率不是很穩(wěn)定，主要有哪些因素影響呢？

答：回收率不穩(wěn)定，原因可能有很多，建議從簡單到復(fù)雜進(jìn)行分析。首先考慮儀器是否穩(wěn)定，可通過純?nèi)軇┡渲茦?biāo)準(zhǔn)品連續(xù)進(jìn)樣，考察儀器穩(wěn)定性，若重復(fù)性差，則需調(diào)整當(dāng)前方法或?qū)x器進(jìn)行維護(hù)。若儀器穩(wěn)定，則主要考慮前處理方法穩(wěn)定性和檢測方法的基質(zhì)效應(yīng)。前處理方法耗材（品牌、批次等）和操作步驟是否保持一致；檢測方法基質(zhì)效應(yīng)，由于檢測樣品的多樣性，有時(shí)候無法避免。這兩種影響均可通過使用同位素內(nèi)標(biāo)進(jìn)行校正。

阿爾塔有約系列研討會(huì)自2022年推出以來，至今已持續(xù)到第九期。本次《阿爾塔有約》線上論壇由各位專家從全氟及多氟化合物的發(fā)現(xiàn)、檢測到研究中可能遇到的問題進(jìn)行講解，對(duì)各位聽眾的問題進(jìn)行一一解答，希望此次線上論壇能為大家對(duì)PFAS的深入研究提供幫助。我們也將陸續(xù)推出食品、環(huán)境、農(nóng)殘、同位素、臨床等專題，內(nèi)容豐富，屏幕前的聽眾可以繼續(xù)關(guān)注“阿爾塔有約”，收獲更多精彩的技術(shù)分享及知識(shí)！

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