生活飲用水中 11 種全氟化合物的測定—超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法

引言全氟化合物（PFAs）是一類具有特殊理化性質(zhì)的人造化合物，其以表面活性、熱穩(wěn)定性、耐酸性以及疏水疏油性而廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)與生活中，如紡織品涂層、染色劑、泡沫滅火器、皮革等行業(yè)。PFAs 具有鍵能很強(qiáng)的 C-F 鍵，其極大的穩(wěn)定性導(dǎo)致該類化合物難以在環(huán)境介質(zhì)中化學(xué)降解及生物降解，并且可在生物體內(nèi)放大、富集。研究表明，全氟類化合物在生物體內(nèi)的蓄積水平高于已知的有機(jī)氯農(nóng)藥和二惡英等持久性有機(jī)污染物的數(shù)百倍至數(shù)千倍。全氟類化合物還具有生殖毒性、誘變毒性、發(fā)育毒性、神經(jīng)毒性、免疫毒性等多種毒性，是一類具有全身多臟器毒性的環(huán)境污染物。中國、歐盟及世界各國都對相關(guān)產(chǎn)品中的 PFAs 提出了限制要求，并陸續(xù)發(fā)布了相應(yīng)的檢測標(biāo)準(zhǔn)

實(shí)驗(yàn)部分 

1 儀器配置：Thermo Scientic™ Vanquish Flex 超高效液相色譜儀Thermo Scientic™ TSQ 系列三重四極桿質(zhì)譜儀 

2 試劑及標(biāo)準(zhǔn)品：11 種 PFAs 標(biāo)準(zhǔn)品以及相關(guān)內(nèi)標(biāo)、乙酸銨、質(zhì)譜純甲醇、超純水 

3.1 液相色譜條件：Vanquish™ Flex UHPLC 液 相 系 統(tǒng)：Trap 柱：Thermo Scientic Accucore C18，50× 2.1mm，2.6μm； 分 析 柱：ThermoScientic Accucore aQ (100 × 2.1 mm, 2.6 μm)；流動(dòng)相：水相，10mM 乙酸銨水溶液；有機(jī)相：甲醇；流速：0.3 mL/min；進(jìn)樣量：10 μL；柱溫：35 ℃；洗脫時(shí)間 15 min，17 種 PFAS 及其內(nèi)標(biāo)液相洗脫梯度見相關(guān)的 AN；

3.2 質(zhì)譜條件 :離子源：可加熱電噴霧離子源（H-ESI）；監(jiān)測模式：選擇反應(yīng)監(jiān)測模式 (SRM)；掃描模式：負(fù)離子模式；質(zhì)譜條件：噴霧電壓：3000 V；離子源溫度：400 ℃；離子傳輸管溫度：320 ℃；鞘氣：50 Arb；輔助氣：10 Arb，Q1 分辨率（FWHM）：0.7，Q2 分辨率（FWHM）：0.7；碰撞氣壓力：2 mTorr；17 種 PFAS 及其內(nèi)標(biāo)選擇反應(yīng)監(jiān)測離子對參數(shù)見相關(guān)的 AN。 

4 測試結(jié)果：17 種 PFAs 化合物的提取離子流圖，如圖 1 所示。采用賽默飛的 Accucore aQ 色譜柱對 17 種 PFAs 進(jìn)行分析測定，得到優(yōu)異的峰形和良好的保留

采用逐級稀釋法配制得到 17 種 PFAs 系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，線性范圍 1.0-500.0 pg/mL，線性相關(guān)系數(shù) R2 均大于 0.995，線性關(guān)系良好。典型化合物的線性關(guān)系圖，見圖 2 。

結(jié)論本文基于 TSQ Altis 建立了水樣中 17 種全氟化合物同時(shí)分析檢測的方法。該法選擇性高，干擾小，穩(wěn)定性好，優(yōu)異的靈敏度較好滿足國際國內(nèi)環(huán)境法規(guī)要求。采用該法對生活飲用水及地下水等環(huán)境基質(zhì)樣品進(jìn)行了直接進(jìn)樣分析，發(fā)現(xiàn)自來水中有 PFOA 檢出，而地下水未有檢出。選取地下水作為空白基質(zhì)考察了基質(zhì)樣品中各全氟化合物的靈敏度及穩(wěn)定性，也取得了優(yōu)異的靈敏度和重現(xiàn)性結(jié)果，該法適用于水質(zhì)中 PFAs 等有機(jī)污染物的快速高效監(jiān)測分析。