pH測出來為什么是負(fù)值？

pH是表示酸度的一種方法，酸堿度與溶液的氫離子活度有關(guān)。而氫離子活度就是氫離子的有效濃度，常用 mol/L為單位。

早在1909年，丹麥生物化學(xué)家索倫森就提出了pH的標(biāo)度，現(xiàn)在普遍采用的pH定義為氫離子活度的負(fù)對數(shù)。一般認(rèn)為pH中的p來自于德文單詞potenz, 翻譯過來是勢力、冪的意思，而且在數(shù)學(xué)上，常用對數(shù)的負(fù)值，通常用p表示，其中的H表示氫離子。

由于pH的特殊性，pH的寫法只有p小寫H大寫符合規(guī)范，都小寫、都大寫，或大寫P小寫h（ph，PH，Ph）等，都是不規(guī)范的寫法。

雖然氫離子的有效濃度，用摩爾每升為單位，但是取對數(shù)以后pH就沒有單位了。實(shí)際上溶液的氫離子活度是難以直接測量的，現(xiàn)在普遍采用電極法測量，國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會（IUPAC）定義了如下公式 : 

pH = pHs + (Es - E) / k

其中，

k為能斯特方程的理論斜率

E為測得的電位差

s表示的是標(biāo)準(zhǔn)溶液的數(shù)值

pH會有負(fù)值嗎？為什么大部分人認(rèn)為pH測量范圍是0-14之間？

最初索倫森對pH的定義，是氫離子濃度的負(fù)對數(shù)，這種情況下pH的范圍可以超過0-14pH。例如，飽和氫氧化鈉溶液(NaOH)的濃度為20mol/L左右，按照索倫森的定義進(jìn)行如下演算，其pH應(yīng)是15.3左右。

如果濃鹽酸溶液(HCl)的濃度為12mol/L，pH應(yīng)是-1.08，其計算過程如下：

12mol/L 鹽酸溶液的pH計算

（按索倫森的定義）

pH =  - lg( cH+)pH = - lg((12 mol/L) / (1 mol/L)) = -1.08

但是在1924年以后，人們發(fā)現(xiàn)氫離子活度對溶液的酸堿度影響比濃度更大。一般來說，溶液的濃度越大，離子間的牽制作用越強(qiáng)，活度系數(shù)越小，活度與濃度之間的差距越大。請看下面的直方圖當(dāng)氫氧化鈉濃度越大時，與活度之間的差值也越大，強(qiáng)酸溶液也有類似的現(xiàn)象。

隨著濃度的增加，活度的變化不再明顯，pH變化不再明顯。pH的定義也修改成pH是氫離子活度的負(fù)對數(shù)：pH =  - lg( aH+)。在這種情況下，水溶液的pH值一般在0到14之間，隨著工業(yè)和科技的發(fā)展，pH測量不僅僅限于水溶液了，還擴(kuò)展到非水領(lǐng)域，那么pH超出0-14范圍的情況是存在的，針對這些新的應(yīng)用，合測實(shí)業(yè)代理的梅特勒托利多開發(fā)的pH儀表其測量范圍是：-2到20pH，可以滿足客戶的更多需求。

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